一种长链支化聚烯烃及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN105777958A(43)申请公布日2016.07.20(21)申请号201610348836.X(22)申请日2016.05.24(71)申请人中国科学院长春应用化学研究所地址130022吉林省长春市人民大街5625号(72)发明人张春雨张学全白晨曦胡雁鸣代全权那丽华毕吉福于琦周(74)专利代理机构北京集佳知识产权代理有限公司11227代理人赵青朵(51)Int.Cl.C08F110/06(2006.01)C08F4/649(2006.01)权利要求书1页说明书11页附图3页(54)发明名称一种长链支化聚烯烃及其制备方法(57)摘要本发明提供了一种长链支化聚烯烃及其制备方法，包括：在钛系Ziegler-Natta催化剂、助催化剂烷基铝化合物与支化剂存在的条件下，将烯烃进行聚合反应，得到长链支化聚烯烃；所述支化剂为端基为不饱和长链烷基铝。与现有技术相比，本发明采用磷酸酯化合物为内给电子体的钛系Ziegler-Natta催化剂、以不饱和长链烷基铝为支化剂，从而使得到的长链支化聚烯烃具有支链长度与支化点数目可调，支链分子量分布窄的优点，同时，不饱和长链烷基铝与主链聚烯烃具有较好的相容性，且在支链中含有一定数量的双键，从而使长链支化聚烯烃可在加工过程中进行适度交联，可进一步提高长链支化聚烯烃的熔体强度和聚合物冲击性能。CN105777958ACN105777958A权利要求书1/1页1.一种长链支化聚烯烃的制备方法，其特征在于，包括：在钛系Ziegler-Natta催化剂、助催化剂与支化剂存在的条件下，将烯烃进行本体聚合反应，得到长链支化聚烯烃；所述钛系Ziegler-Natta催化剂以式(I)所示的磷酸酯化合物为内给电子体；所述支化剂为不饱和长链烷基铝；其中，R1、R2与R3各自独立地为烷基或芳香基；所述烷基为C1～C10的烷基；所述芳香基为苯基、烷基取代的苯基或烷氧基取代的苯基。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述钛系Ziegler-Natta催化剂按照以下方法制备：将钛的氯化物、含镁化合物与式(I)所示的磷酸酯化合物在有机溶剂中混合，加热反应，得到钛系Ziegler-Natta催化剂。3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述钛系Ziegler-Natta催化剂的质量为烯烃质量的0.001％～0.1％。4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述助催化剂选自三甲基铝、三乙基铝、三异丁基铝、二异丁基氢铝、二乙基氢铝、一氯二乙基铝、二氯乙基铝与倍半乙基氯化铝中的一种或多种。5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述助催化剂的质量为烯烃质量的0.01％～1％。6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述支化剂的分子量为200～3500，分子量分布指数小于2.0。7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述支化剂按照以下方法制备：将稀土化合物、双烯烃、烷基铝和氯化物混合，进行反应，得到不饱和长链烷基铝；所述稀土化合物包括稀土羧酸盐、稀土酸性磷酸盐、稀土酸性膦酸盐和烷氧基稀土；所述双烯烃与稀土化合物的摩尔比为(50～1000)：1。8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述反应为溶液聚合反应；所述反应的溶剂为C4～C10的烷烃与C6～C24的芳香烃中的一种或多种。9.一种权利要求1～8任意一项所制备的长链支化聚烯烃，其特征在于，所述长链支化聚烯烃为球形颗粒；所述球形颗粒的粒径为20～5000μm；所述长链支化聚烯烃的颗粒堆积密度为0.35～0.46g/cm3；所述长链支化聚烯烃的主链的等规度大于90％。10.根据权利要求9所述的长链支化聚烯烃，其特征在于，所述长链支化聚烯烃的支链分子量为200～3500；所述长链支化聚烯烃的支链度为0.5％～10％。2CN105777958A说明书1/11页一种长链支化聚烯烃及其制备方法技术领域[0001]本发明属于聚烯烃接枝改性技术领域，尤其涉及一种长链支化聚烯烃及其制备方法。背景技术[0002]聚丙烯(PP)因性能优异、成本低廉、性价比高等特点被广泛应用于汽车、家用电器、电子、包装及建材等领域。但由于PP的分子结构为线形直链型，因此软化点与熔点很接近，超过其熔点后熔体强度会明显下降，同时熔体在拉伸流动中，没有拉升硬化效应，使其在发泡、热成型等领域的应用受到一定限制，因此需要提高聚丙烯的熔体强度。[0003]聚丙烯熔体强度可以通过增加聚丙烯的分子量和引入长链支化结构等方法来提高，其中长支链结构的引入对熔体强度的提高更为明显，这是由于长链支化的结构使分子链产生链缠结进而发生应变硬化现象所致。目前，工业较为成熟的技术多采用射线辐照和加工改性，反应挤出。如专利号为55412