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(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN103204962A*(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CNCN103204962103204962A(43)申请公布日2013.07.17(21)申请号201310145915.7(22)申请日2013.04.24(71)申请人中国科学院化学研究所地址100190北京市海淀区中关村北一街2号(72)发明人董金勇许泽楠(74)专利代理机构北京纪凯知识产权代理有限公司11245代理人关畅王春霞(51)Int.Cl.C08F110/06(2006.01)C08F4/6592(2006.01)C08F4/02(2006.01)权权利要求书3页利要求书3页说明书9页说明书9页附图5页附图5页(54)发明名称一种长链支化等规聚丙烯及其制备方法(57)摘要本发明公开了一种长链支化等规聚丙烯及其制备方法。该方法包括如下步骤:在无水无氧、主催化剂和助催化剂存在的条件下,丙烯经淤浆聚合或本体聚合,即得到所述长链支化等规聚丙烯;所述主催化剂由催化剂Ⅰ和催化剂Ⅱ组成,所述催化剂Ⅰ为茂金属催化剂;所述催化剂Ⅱ为Ziegler-Natta催化剂体系;所述助催化剂选自烷基铝氧烷、烷基铝和硼盐中至少一种。本发明提供的长链支化等规聚丙烯的制备方法,以丙烯为单体、采用至少两种主催化剂和两种助催化剂在反应釜中直接聚合得到,无需加入其它助剂(偶联剂或交联剂),方法简单易行,产物纯净。CN103204962ACN1032496ACN103204962A权利要求书1/3页1.一种长链支化等规聚丙烯的制备方法,包括如下步骤:在无水无氧、主催化剂和助催化剂存在的条件下,丙烯经淤浆聚合或本体聚合,即得到所述长链支化等规聚丙烯;所述主催化剂由催化剂Ⅰ和催化剂Ⅱ组成,所述催化剂Ⅰ为茂金属催化剂;所述催化剂Ⅱ为Ziegler-Natta催化剂体系;所述助催化剂选自烷基铝氧烷、烷基铝和硼盐中至少一种。2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述催化剂Ⅰ为下述1)-19)中至少一种:1)、(R1Ind)2MCl2,其中,R1为H、2-Ph或Flu,M为Ti、Zr或Hf;2)、(Me5Cp)2MCl2,其中,M为Ti、Zr或Hf;3)、R2Flu2MCl2,其中,R2为H、Et或Me2Si,M为Ti、Zr或Hf;4)、rac-CH2(R3-1-Ind)2MCl2,tt其中,R3为H、2-Me、3-Bu、3-Bu-2-Me或4,7-Me2,M为Ti、Zr或Hf;5)、CH2(2-Ind)2MCl2,其中,M为Ti、Zr或Hf;6)、rac-Me2C(R4-1-Ind)2MCl2,tt其中,R4为H、3-Bu、3-Bu-H4或3-Me2Si,M为Ti、Zr或Hf;7)、R5(9-Flu)2MCl2,其中,R5为Me2C、Et或Me2Si,M为Ti、Zr或Hf;8)、rac-C2H4(R6-Ind)2MCl2,t其中,R6为3-Me、3-Bu或4,7-Me2,M为Ti、Zr或Hf;9)、rac-或meso-C2H4(R7-2-Ind)2MX2,其中,R7为1-Me、1-Et、1,3-Me2、4-Ph或1-Me-4-Ph,X为Cl或Me,M为Ti、Zr或Hf;10)、rac-Me2Si(R8-Ind)2MCl2,其中,R8为H、2-Me、Benz-[e]、2-Me-Benz-[e]、2-Me-4-Ph或2-Me-Naph,M为Ti、Zr或Hf;11)、{(Me5C5)2MH}{HB(C6F5)3},其中,M为Ti、Zr或Hf;512)、{[η-(Me3Si)2Cp]MMe}{MeB(C6F5)3},其中,M为Ti、Zr或Hf;5113)、{[(η-C5Me4)SiMe2(η-NCMe3)]MMe}{MeB(C6F5)3},其中,M为Ti、Zr或Hf;*+-14)、[Cp2MMe(THT)][BPh4],其中,M为Ti、Zr或Hf;15)、(R9)2M(CH2CMe3)(μ-Me)B(C6F5)3,其中,R9为Cp或1,2-Me2Cp,M为Ti、Zr或Hf;2CN103204962A权利要求书2/3页*16)、[Cp2Hf(CH2CHMe2)(R10)][BPh4],其中,R10为PMe3或THF;517)、Lu(η-C5Me5)2C3H5;518)、[Me2Si(η-C5Me4)2]Sc{CH2CH(CH3)2}(PMe3);19)、双(2,4-二叔丁基-6-[R11-甲基]苯氧基)二氯化钛,其中,R11为3,5-二氟苯亚胺基或3,4,5-三氟苯亚胺基;上述各式中,Ind表示茚基,Flu表示芴基,Cp表示环戊二烯基,tBu表示叔丁基,Me表示甲基,Et表示乙基,Benz-[e]表示苯-并-,Ph表示苯基,Naph表示萘基,Cp*