一种超支化聚醚酯的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN105860040A(43)申请公布日2016.08.17(21)申请号201610310877.X(22)申请日2016.05.12(71)申请人江南大学地址214122江苏省无锡市滨湖区蠡湖大道1800号(72)发明人李小杰刘兴亮罗静(51)Int.Cl.C08G63/664(2006.01)C08G63/682(2006.01)C08G63/78(2006.01)权利要求书2页说明书4页附图1页(54)发明名称一种超支化聚醚酯的制备方法(57)摘要本发明涉及了一种超支化聚醚酯的制备方法。本发明利用商品化的二官能度卤代烷及三官能度羟/羧基苯为原料，通过A2+B3聚合方法，一锅法合成超支化聚醚酯。本发明原料易得、步骤简单，制备的超支化聚醚酯含有高反应活性的端基，可以进一步通过缩合反应、开环反应将各种功能基团或聚合物链引入超支化聚醚酯中，从而制备性能多样、功能独特的超支化聚合物。CN105860040ACN105860040A权利要求书1/2页1.一种超支化聚醚酯的制备方法，利用商品化的二官能度卤代烷及三官能度羟/羧基苯为原料，通过A2+B3聚合方法，有核/无核一锅法合成超支化聚醚酯；该超支化聚醚酯的特征在于，聚合物端基含有酚羟基、羧基或卤代烷等反应性基团，聚合物数均分子量为5～20KDa，聚合物多分散性指数为1.3～2，聚合物支化度为0.5～0.8；所述超支化聚醚酯的结构如下：2.根据权利要求1所述无核一锅法制备超支化聚醚酯，具体步骤如下：将三官能度羟/羧基苯(1摩尔)、二官能度卤代烷(0.75～3摩尔)、缚酸剂(1.5～7.2摩尔)和溶剂(0.1～1g/mL)一次性加入反应器，在20～100℃下反应4～96h；反应结束后加无机酸酸化，滤掉沉淀物得到滤液；将滤液在沉淀剂中沉淀纯化并干燥后得到无色或淡黄色黏性固体。3.根据权利要求2所述无核一锅法制备超支化聚醚酯，其特征在于所述的三官能度羟/羧基苯选自3,5-二羟基苯甲酸，2,4-二羟基苯甲酸，3,4-二羟基苯甲酸，2,6-二羟基苯甲酸，2,3-二羟基苯甲酸，5-羟基间苯二甲酸中的一种。4.根据权利要求2所述无核一锅法制备超支化聚醚酯，其特征在于所述的二官能度卤代烷选自1,10-二溴癸烷，1,2-二溴乙烷，1,6-二溴己烷，1,12-二溴十二烷，1,11-二溴十一烷，1,9-二溴壬烷，1,7-二溴庚烷，1,8-二溴辛烷，1,5-二溴戊烷，1,4-二溴丁烷，1,3-二溴丙烷，1,10-二氯癸烷，1,2-二氯乙烷，1,6-二氯己烷，1,12-二氯十二烷，1,11-二氯十一烷，1,9-二氯壬烷，1,7-二氯庚烷，1,8-二氯辛烷，1,5-二氯戊烷，1,4-二氯丁烷，1,3-二氯丙烷中的一种。5.根据权利要求2所述无核一锅法制备超支化聚醚酯，其特征在于所述的缚酸剂选自碳酸钾，碳酸钠，氢氧化钠中的一种。6.根据权利要求2所述无核一锅法制备超支化聚醚酯，其特征在于所述的溶剂选自1,4-二氧六环，四氢呋喃，N,N′-二甲基甲酰胺，N,N′-二甲基乙酰胺，N-甲基-吡咯烷酮中的一种。7.根据权利要求2所述无核一锅法制备超支化聚醚酯，其特征在于所述的无机酸选自盐酸，硫酸，硝酸中的一种。2CN105860040A权利要求书2/2页8.根据权利要求2所述无核一锅法制备超支化聚醚酯，其特征在于所述的沉淀剂选自去离子水，无水乙醚，石油醚，等比例混合的乙醇与去离子水，等比例混合的甲醇与去离子水，等比例混合的乙醚与石油醚。9.根据权利要求1所述有核一锅法制备超支化聚醚酯，具体步骤如下：将三官能度羟/羧基苯(1摩尔)、二官能度卤代烷(0.75～3摩尔)、缚酸剂(1.5～7.2摩尔)、中心“核分子”(0.012～0.024摩尔)和溶剂(0.1～1g/mL)一次性加入反应器，在20～100℃下反应4～96h；反应结束后加无机酸酸化，滤掉沉淀物得到滤液；将滤液在沉淀剂中沉淀纯化并干燥后得到无色或淡黄色黏性固体。10.根据权利要求3所述有核一锅法制备超支化聚醚酯，其特征在于所述的中心“核分子”选自1,3,5-苯三甲酸，间苯三酚，1,3,5-苯三甲醇中的一种；其余三官能度羟/羧基苯、二官能度卤代烷、缚酸剂、溶剂、无机酸、沉淀剂的选择与权利要求2中相同。3CN105860040A说明书1/4页一种超支化聚醚酯的制备方法技术领域[0001]本发明涉及了一种超支化聚醚酯的制备方法，属于有机高分子领域。背景技术[0002]树枝状聚合物具有高度有序的三维立体结构，与传统的线性聚合物在结构上有着很大的区别，它由引发核、内层重复单元和外层端基组成，具有高度的几何对称性、精确的分子结构、大量的表面官能团和内部空腔。但是要制备一个完美的树枝状聚合物往往需要大量