一种链段型超支化聚醚的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN106519253A(43)申请公布日2017.03.22(21)申请号201610943671.0(22)申请日2016.10.26(71)申请人江南大学地址214122江苏省无锡市滨湖区蠡湖大道1800号(72)发明人肖鑫刘兴亮罗静李小杰(51)Int.Cl.C08G83/00(2006.01)C08G65/332(2006.01)权利要求书1页说明书4页附图1页(54)发明名称一种链段型超支化聚醚的制备方法(57)摘要本发明涉及了一种链段型超支化聚醚的制备方法。本发明利用二官能度聚醚(聚乙二醇二缩水甘油醚或聚丙二醇二缩水甘油醚)及三官能度羟/羧基苯为原料，通过A2+CB2聚合方法(A代表环氧基团、C代表羧基、B代表酚羟基)，一锅法合成一种含有聚醚(聚乙二醇或聚丙二醇)链重复单元的链段型超支化聚合物。本发明原料易得、步骤简单，制备的超支化聚合物中聚醚(聚乙二醇或聚丙二醇链段)具有良好的生物相容性，支化单元中含有可生物降解的酯键，表面端基及内部支化单元含有大量可反应基团，可以进一步功能化改性，从而制备具有良好生物相容性和生物可降解性的多功能超支化聚合物。CN106519253ACN106519253A权利要求书1/1页1.一种链段型超支化聚醚的制备方法，利用二官能度聚醚(聚乙二醇二缩水甘油醚或聚丙二醇二缩水甘油醚)及三官能度羟/羧基苯为原料，通过A2+CB2聚合方法(A代表环氧基团、C代表羧基、B代表酚羟基)，一锅法合成一种含有聚醚(聚乙二醇或聚丙二醇)链重复单元的链段型超支化聚合物；该链段型超支化聚醚的特征在于，制备的超支化聚合物中聚醚(聚乙二醇或聚丙二醇链段)具有良好的生物相容性，支化单元中含有可生物降解的酯键，表面端基及内部支化单元含有大量可反应基团，可以进一步功能化改性。所述利用聚乙二醇二缩水甘油醚与3,5-二羟基苯甲酸制备的链段型超支化聚醚的结构示意如下：2.根据权利要求1所述一锅法制备一种链段型超支化聚醚的制备方法，具体步骤如下：将三官能度羟/羧基苯CB2单体和二官能度聚醚A2单体、三苯基膦(1wt％～5wt％)和N,N′-二甲基甲酰胺(体系浓度为0.1～1g/mL)一次性加入反应器，在90～150℃下反应24～48h；将所得产物在去离子水中沉淀纯化并干燥后得到无色或淡黄色黏性固体。3.根据权利要求2所述一锅法制备一种链段型超支化聚醚的制备方法，其特征在于所述的三官能度羟/羧基苯CB2单体选自3,5-二羟基苯甲酸，2,4-二羟基苯甲酸，3,4-二羟基苯甲酸，2,6-二羟基苯甲酸，2,3-二羟基苯甲酸中的一种。4.根据权利要求2所述所述一锅法制备一种链段型超支化聚醚的制备方法，其特征在于所述的二官能度聚醚A2单体选自聚乙二醇二缩水甘油醚和聚丙二醇二缩水甘油醚中的一种。5.根据权利要求2所述一锅法制备一种链段型超支化聚醚的制备方法，其特征在于所述的聚乙二醇二缩水甘油醚的分子量选自500，1000，2000，6000中的一种。6.根据权利要求2所述一锅法制备一种链段型超支化聚醚的制备方法，其特征在于所述的聚丙二醇二缩水甘油醚的分子量选自380，640中的一种。7.根据权利要求2所述一锅法制备一种链段型超支化聚醚的制备方法，其特征在于所述的三官能度羟/羧基苯CB2单体和二官能度聚醚A2单体的摩尔比控制在1:1～1:2。2CN106519253A说明书1/4页一种链段型超支化聚醚的制备方法技术领域[0001]本发明涉及了一种链段型超支化聚醚的制备方法，属于有机高分子领域。背景技术[0002]目前由于超支化聚合物合成过程简单，可以通过一步法合成，并且具有良好的溶解性，较小的溶液及熔融粘度，大量末端官能团和分子内空隙等优点。因而超支化聚合物相较于树枝状聚合物具有独特的优势，在药物载体、高分子催化剂、固化剂、无溶剂涂料和聚合物加工助剂等方面具有广泛的应用前景。[0003]其中现有制备的超支化聚醚，超支化聚醚-胺在生物医药方面有着广泛的应用前景，但是由于该类超支化聚合物结构中醚键的稳定性，导致了聚合物的不可降解性，从而限制许多方面的应用。其中在众多的降解型聚合物中，聚酯类聚合物因为其在体内应用的安全性被广泛验证，得到了广泛发展。因而我们提出了制备一种链段型超支化聚醚，这种链段型超支化聚醚中同时存在着大量的酯键和醚键，由于酯基的存在赋予聚合物优异的生物可降解性；并且采用了生物相容性好的聚乙二醇二缩水甘油醚和聚丙二醇二缩水甘油醚作为A2单体，使得该聚合物具有低的生物毒性，较好的生物相容性。所以在保留超支化聚合物优异性能的同时拓宽了其在生物医药领域的应用前景。发明内容[0004]本发明涉及了一种链段型超支化聚醚的制备方法，可以应用在诸多方面，例如在生物医药、胶