一种超支化聚酯改性聚氨酯医用介入导管及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN105983137A(43)申请公布日2016.10.05(21)申请号201510073930.4C09D175/04(2006.01)(2006.01)(22)申请日2015.02.11C09D7/12C08G63/52(2006.01)北京迪玛克医药科技有限公司(71)申请人C08G63/78(2006.01)地址101102北京市通州区中关村科技园区通州园金桥科技产业基地景盛南四街甲13号7号厂房(72)发明人王兴元戴华英(74)专利代理机构北京冠和权律师事务所11399代理人朱健陈国军(51)Int.Cl.A61L29/08(2006.01)A61L29/06(2006.01)A61L29/14(2006.01)C08J7/04(2006.01)权利要求书2页说明书8页附图2页(54)发明名称一种超支化聚酯改性聚氨酯医用介入导管及其制备方法(57)摘要本发明涉及一种超支化聚酯改性聚氨酯医用介入导管及其制备方法，该导管的管体材料为端基含羧基和棕榈酸酯基的超支化聚酯与热塑性聚氨酯弹性体的熔融混合材料，导管的外表面涂覆可与导管产生共价键连接的亲水涂层，该亲水涂层包括可与导管外表面接枝的底层涂层，以及与底层涂层形成半互穿交联网络结构的顶层涂层。本发明利用了超支化聚酯具有大量端基的特点，结合导管与涂层的化学键接枝技术以及亲水聚合物与涂层的半互穿网络构建技术，有效地将导管与涂层紧密结合，可获得具有优异润滑性和耐磨性的聚氨酯医用介入导管，该导管适合应用于血管内介入诊疗领域。CN105983137ACN105983137A权利要求书1/2页1.一种超支化聚酯改性聚氨酯医用介入导管，其特征在于，介入导管的管体材料为端基含羧基和棕榈酸酯基的超支化聚酯与热塑性聚氨酯弹性体的熔融混合材料，介入导管的外表面涂覆可与导管产生共价键结合的亲水涂层。2.根据权利要求1所述的超支化聚酯改性聚氨酯医用介入导管，其特征在于，所述的熔融混合材料中，端基含羧基和棕榈酸酯基的超支化聚酯是以三羟甲基丙烷作为单体形成中心核分子结构，以二羟甲基丙酸作为聚合单体形成超支化的分子结构，以棕榈酸和马来酸酐作为封端剂形成端基分子结构，熔融混合材料中端基含羧基和棕榈酸酯基的超支化聚酯与热塑性聚氨酯弹性体的质量之比为1:(4～19)。3.根据权利要求1所述的超支化聚酯改性聚氨酯医用介入导管，其特征在于，所述的亲水涂层包括与聚氨酯导管外表面产生共价键连接的底层涂层，以及与底层涂层形成半互穿交联网络结构的顶层涂层。4.根据权利要求3所述的超支化聚酯改性聚氨酯医用介入导管，其特征在于，所述的底层涂层是由底层涂料固化后所得到，底层涂料包括水性聚氨酯、三羟甲基丙烷-三[3-(2-甲基氮丙啶基)]丙酸酯、去离子水、润湿剂和硅烷偶联剂，其中，三羟甲基丙烷-三[3-(2-甲基氮丙啶基)]丙酸酯的质量为水性聚氨酯质量的5％，去离子水的质量与水性聚氨酯的质量之比为20:1，润湿剂和硅烷偶联剂的质量分别为水性聚氨酯质量的0.1％。5.根据权利要求3所述的超支化聚酯改性聚氨酯医用介入导管，其特征在于，所述的顶层涂层是由顶层涂料固化后所得到，顶层涂料包括水性聚氨酯、聚乙烯基吡咯烷酮、去离子水、润湿剂和硅烷偶联剂，其中，聚乙烯基吡咯烷酮的质量与水性聚氨酯的质量之比为(5～1):1，去离子水的质量与水性聚氨酯的质量之比为30:1，润湿剂和硅烷偶联剂的质量分别为水性聚氨酯乳液质量的0.1％。6.根据权利要求4和权利要求5所述的超支化聚酯改性聚氨酯医用介入导管，其特征在于，所述的润湿剂为聚醚改性聚硅氧烷，所述的硅烷偶联剂为N-氨乙基-γ-氨丙基三甲氧基硅烷。7.一种根据权利要求1所述的超支化聚酯改性聚氨酯医用介入导管的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：(1)端基含羧基和棕榈酸酯基的超支化聚酯的制备：将三羟甲基丙烷加入反应器中，升温至140℃，分三步加入二羟甲基丙酸，首先加入a克的二羟甲基丙酸，混合均匀后加入对甲苯磺酸，减压搅拌反应至无气泡产生后，加入b克的二羟甲基丙酸，混合均匀后减压搅拌反应至无气泡产生，加入c克的二羟甲基丙酸，混合均匀后减压搅拌反应至无气泡产生，加入棕榈酸，混合均匀后减压搅拌反应至无气泡产生，降温至80℃，加入N,N-二甲基甲酰胺，待固体中间产物溶解后，加入马来酸酐，反应12小时后降至室温，产物倒入装有丙酮的容器中沉淀，收集沉淀物，再用丙酮洗涤3次，放入真空干燥烘箱中于80℃下干燥24小时，最终得到端基含羧基和棕榈酸酯基的超支化聚酯，将产物粉碎成粉末状后保存待用，其中，所述减压搅拌反应时的真空度为0.1kPa，三羟甲基丙烷的质量为a/3克，a:b:c＝1:2:4，对甲苯磺酸的质量为二羟甲基丙酸总质量的0.1％，棕榈