一种芳香族超支化聚酯型环氧树脂的合成技术.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN106188567A(43)申请公布日2016.12.07(21)申请号201610766624.3(22)申请日2016.08.29(71)申请人天津工业大学地址300387天津市西青区宾水西道399号(72)发明人刘燕军邵建楠杨俊玲郑帼周存徐进云孙玉吴波贾辉刘鹏雷(51)Int.Cl.C08G83/00(2006.01)C08G63/91(2006.01)C08G63/127(2006.01)C08G63/87(2006.01)权利要求书2页说明书4页(54)发明名称一种芳香族超支化聚酯型环氧树脂的合成技术(57)摘要本发明拟针对不同结构的芳香族多元羧酸与多元醇反应生成不同支化结构的芳香族超支化聚酯型环氧树脂。本方法以芳香族多元酸和多元醇为原料，加入溶剂进行反应，得到中间产物端羧基超支化聚酯，加入催化剂和环氧卤代烃，得到端羟基超支化聚酯，再加入碱性溶液，过滤除去沉淀，反应结束后脱出溶剂，得到最终产物芳香族超支化聚酯型环氧树脂。通过测定生成物的环氧值来确定反应终点。本发明的制备方法工艺简单、成本低廉，合成的芳香族超支化聚酯型环氧树脂分子内无缠绕、黏度低、反应活性高、相容性良好。CN106188567ACN106188567A权利要求书1/2页1.一种芳香族超支化聚酯型环氧树脂的合成技术，其原理如下：第一步：第二步：第三步：2.权利1中所述，芳香族多元酸为邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、偏苯三酸酐等；多元醇为乙二醇、聚乙二醇、丙三醇、三羟基及丙烷、季戊四醇、葡萄糖等。3.权利1中所述，有机溶剂为乙酰丙酮、环己烷、苯、甲苯、二甲苯、N，N-二甲基甲酰胺中2CN106188567A权利要求书2/2页的任意一种或两种以上混合物。4.权利1中所述，催化剂为叔胺、季铵盐和有机金属络合物，如乙酰丙酮铬、四丁基溴化铵、四乙基溴化铵和三乙胺等。5.权利1中所述，环氧卤代烃为环氧氯丙烷、环氧溴丙烷等。6.权利1中所述，碱性溶液为NaOH、KOH、Na2CO3、K2CO3水溶液等。7.权利1中所述，第一步中多元醇与芳香族多元酸用量摩尔比为1∶1-5，有机溶剂与反应物中芳香族多元酸的质量比为2-7∶1，根据反应物不同确定配比；第二步中环氧卤代烃与芳香多元酸用量摩尔比为1-1∶3；第三步中碱与环氧卤代烃用量摩尔比为1∶1-2。8.权利1中所述，第一步中反应投料温度为60-100℃；升温速率为0.5-2℃/min；反应温度为70℃-150℃；第二步中反应温度70-150℃；第三步中起始反应温度70℃-150℃，降温速率为0.5-2℃/min，反应温度50℃-90℃。9.权利1中所述，第一步中反应时间为2-5小时；第二步中反应时间为3-6小时；第三步中反应时间为2-6小时。10.权利1中所述，第二步中催化剂用量为反应物总质量的0.1％-0.5％。3CN106188567A说明书1/4页一种芳香族超支化聚酯型环氧树脂的合成技术技术领域[0001]本发明涉及一种芳香族超支化聚酯型环氧树脂的合成技术。主要适用于合成环氧树脂。背景技术[0002]超支化聚合物的发展历史可以追溯到19世纪末，Berzelius首先用酒石酸(A2B2单体)和甘油(B3单体)合成了具有支化结构的树脂，从此拉开了超支化聚合物研究的序幕。1901年，Watson报道了邻苯二甲酸酐(A2单体)与甘油(B3单体)合成树脂的反应，经过进一步的深入研究，发现用邻苯二甲酸酐和甘油反应所得到的聚合物的粘度比线型聚合物的粘度要低。自从这类新型的树脂被合成出来，人们就试图找到它的应用之处。1909年Baekeland报道了第一个商品化塑料一酚醛树脂，通过甲醛和苯酚反应得到可溶性酚醛类预聚物，然后再制得交联的酚醛树脂。直到20世纪80年代，超支化聚合物才得到了真正的发展。1982年，Kricheldorf通过AB和AB2单体缩合得到了超支化聚酯。1988年Kim和Webster采用一步法合成了超支化聚苯，这种聚合物是多分散性的，在形成过程中存在缺陷并呈高度支化的树枝形分子，他们将其命名为超支化聚合物(HBP：HyperbranchedPolymer)，到目前为止人们都采用这一名称。超支化聚酯是一类有别于传统线形聚酯的、具有高支化结构、酯化重复单元中含有酯基的新型聚合物。它是超支化聚合物发展过程中合成较早、合成工艺较成熟、应用性强的一种典型超支化聚合物。[0003]本发明涉及的超支化聚合物的合成方法比较简单，可采用一步法合成，同时所得聚酯不需要进行纯化或只需进行简单的纯化，大大简化了大规模合成超支化聚合物的工艺过程，降低了成本，使这类聚酯的工业化成为可能。发明内容[0004]本发明目的是提供一种简单，成本低廉，合成的芳香族超支化