一种支化PBT共聚酯及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN106220833A(43)申请公布日2016.12.14(21)申请号201610621171.5(22)申请日2016.07.29(71)申请人中国石化仪征化纤有限责任公司地址211900江苏省扬州市仪征市胥浦镇长江路1号申请人中国石油化工股份有限公司(72)发明人张建李红芳李庆男(74)专利代理机构南京天华专利代理有限责任公司32218代理人夏平吕鹏涛(51)Int.Cl.C08G63/20(2006.01)C08G63/78(2006.01)权利要求书1页说明书3页(54)发明名称一种支化PBT共聚酯及其制备方法(57)摘要本发明公开了一种支化PBT共聚酯及其制备方法，它由对苯二甲酸和1,4-丁二醇在聚酯催化剂以及支化剂和带有支链的二元醇作用下进行酯化反应和聚合反应，得到支化PBT共聚酯；其中所述支化剂选自含有三个以上羟基的C3～10多元醇。本发明的支化PBT共聚酯的特性粘度范围0.80dl/g-1.00dl/g，熔点范围190℃-220℃。相对于普通PBT聚酯，PBT共聚酯的结晶性能下降，二次升温曲线中的熔融热焓范围30-42J/g,降低幅度最高可达30％，拉伸强度和弯曲强度降低幅度在10％以内。CN106220833ACN106220833A权利要求书1/1页1.一种支化PBT共聚酯，其特征在于它由对苯二甲酸和1,4-丁二醇在聚酯催化剂以及支化剂和带有支链的二元醇作用下进行酯化反应和聚合反应，得到支化PBT共聚酯；其中所述支化剂选自含有三个以上羟基的C3～10多元醇。2.根据权利要求1所述的支化PBT共聚酯，其特征在于所述支化剂选自丙三醇、三羟甲基乙烷或季戊四醇中的一种或几种；所述支化剂的用量为对苯二甲酸质量的0.01～3％。3.根据权利要求2所述的支化PBT共聚酯，其特征在于所述支化剂的用量为对苯二甲酸质量的0.1～1％。4.根据权利要求1所述的支化PBT共聚酯，其特征在于所述带有支链的二元醇选自1,2-丙二醇、1,3-丁二醇、新戊二醇或2-甲基-1,3-丙二醇中的一种或几种；所述带有支链的二元醇的用量为对苯二甲酸质量的0.1～20％。5.根据权利要求1所述的支化PBT共聚酯，其特征在于所述带有支链的二元醇的用量为对苯二甲酸质量的1～15％。6.根据权利要求1所述的支化PBT共聚酯，其特征在于酯化反应温度为180～250℃；聚合反应温度为230～280℃、压力为绝对压力10～200Pa。7.根据权利要求1所述的支化PBT共聚酯，其特征在于对苯二甲酸和1,4-丁二醇的摩尔比为1.0：1.5～2.0；所述聚酯催化剂选自钛酸四丁酯、钛酸异丙酯、乙二醇钛中的一种或几种。8.一种权利要求1所述的支化PBT共聚酯的制备方法，其特征在于将对苯二甲酸、1,4-丁二醇、聚酯催化剂、支化剂和带有支链的二元醇混合后进行酯化反应和聚合反应，得到支化PBT共聚酯。9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于所述支化剂选自丙三醇、三羟甲基乙烷或季戊四醇中的一种或几种；所述支化剂的用量为对苯二甲酸质量的0.01～3％；所述带有支链的二元醇选自1,2-丙二醇、1,3-丁二醇、新戊二醇或2-甲基-1,3-丙二醇中的一种或几种；所述带有支链的二元醇的用量为对苯二甲酸质量的0.1～20％。10.根据权利要求8所述的方法，其特征在于酯化反应温度为180～250℃；聚合反应温度为230～280℃、压力为绝对压力10～200Pa；对苯二甲酸和1,4-丁二醇的摩尔比为1.0：1.5～2.0；所述聚酯催化剂选自钛酸四丁酯、钛酸异丙酯、乙二醇钛中的一种或几种。2CN106220833A说明书1/3页一种支化PBT共聚酯及其制备方法技术领域[0001]本发明属于高分子化学及聚合物领域，具体涉及一种支化PBT共聚酯及其制备方法。背景技术[0002]聚对苯二甲酸丁二醇酯，简称PBT，是一种具有优良综合性能的工程塑料，PBT可以在较低温度下快速成型，其制品具有良好的电性能、耐温性能，机械强度、表面硬度高，尺寸稳定性好，因此广泛应用于电子电器、汽车和机械等领域。[0003]目前PBT改性多填充玻璃纤维或无机物，采用玻璃纤维增强或无机物填充改性PBT聚酯，可以使其拉伸强度、弯曲强度提高一倍以上，热变形温度也大幅度提高，可以在140℃下长期工作，但是由于PBT结晶过快，冷却不均，导致制品容易弯曲变形，而玻璃纤维和无机物的加入会造成PBT改性制品的韧性降低，脆性增加，吸湿性能大大加强，影响PBT改性制品的使用寿命。在PBT聚合过程中引入第三单体，可以有效降低PBT的结晶度，增加PBT的韧性，但是同时PBT的拉伸强度和弯曲强度也大幅下降。发明内容[0004]本发明的目的是针对目前PBT聚合过程加入第三单体后