一种长链支化脂肪-芳香共聚酯及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利(10)授权公告号CN106032403B(45)授权公告日2018.05.29(21)申请号201510110118.4(51)Int.Cl.(22)申请日2015.03.12C08G63/64(2006.01)C08G63/183(2006.01)(65)同一申请的已公布的文献号C08G63/85(2006.01)申请公布号CN106032403AC08G63/78(2006.01)(43)申请公布日2016.10.19(56)对比文件(73)专利权人中国石油化工股份有限公司CN103176377A,2013.06.26,说明书第地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街[0060]段.22号US2013/0245197A1,2013.09.13,全文.专利权人中国石化仪征化纤股份有限公司CN104356372A,2015.02.18,实施例1-2、(72)发明人李乃祥吴林波戴钧明庞道双说明书第[0016]段.潘小虎孙永建审查员尹梦岩(74)专利代理机构南京苏高专利商标事务所(普通合伙)32204代理人沈振涛权利要求书2页说明书10页(54)发明名称一种长链支化脂肪-芳香共聚酯及其制备方法(57)摘要本发明提供的一种长链支化脂肪-芳香共聚酯，由C4～C12脂肪族二元酸、芳香族二元酸、C2～C12脂肪族二元醇、五元或六元环碳酸酯反应制得；其中，C4～C12脂肪族二元酸的物质的量占二元酸总物质的量的5-95％，芳香族二元酸的物质的量占二元酸总物质的量的5-95％，C2～C12脂肪族二元醇的物质的量为二元酸总物质的量的1.1-2.5倍，五元或六元环碳酸酯的物质的量为二元酸总物质的量的0.1-5％。本发明提供的长链支化脂肪-芳香共聚酯在结构上具有长链支化、分子量大、熔融指数和熔体强度易于调控的特点，能有效提高脂肪-芳香共聚酯的熔体强度，改善吹塑、发泡等加工性能。CN106032403BCN106032403B权利要求书1/2页1.一种长链支化脂肪-芳香共聚酯，其特征在于：由C4～C12脂肪族二元酸、芳香族二元酸、C2～C12脂肪族二元醇、五元或六元环碳酸酯反应制得；其中，C4～C12脂肪族二元酸的物质的量占二元酸总物质的量的5-95％，芳香族二元酸的物质的量占二元酸总物质的量的5-95％，C2～C12脂肪族二元醇的物质的量为二元酸总物质的量的1.1-2.5倍，五元或六元环碳酸酯的物质的量为二元酸总物质的量的0.1-5％；所述五元环碳酸酯的结构如式a所示：其中，所述六元环碳酸酯的结构如式b所示：或者或者2.根据权利要求1所述的长链支化脂肪-芳香共聚酯，其特征在于：所述五元环碳酸酯包括甘油碳酸酯；所述六元环碳酸酯包括5-甲基-5-羟亚甲基-三亚甲基碳酸酯和5-乙基-5-羟亚甲基-三亚甲基碳酸酯。3.根据权利要求1所述的长链支化脂肪-芳香共聚酯，其特征在于：所述C4～C12脂肪族二元酸包括1,4-丁二酸和1,6-己二酸。4.根据权利要求1所述的长链支化脂肪-芳香共聚酯，其特征在于：所述芳香族二元酸包括对苯二甲酸。5.根据权利要求1所述的长链支化脂肪-芳香共聚酯，其特征在于：所述C2～C12脂肪族二元醇包括乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、1,2-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-2CN106032403B权利要求书2/2页己二醇和一缩二乙二醇。6.根据权利要求1所述的长链支化脂肪-芳香共聚酯，其特征在于：所述长链支化脂肪-芳香共聚酯的重均分子量Mw为100,000～200,000，熔融指数MI在温度为190℃、负载为2.16kg时为1.5～8g/10min。7.权利要求1至6任意一项所述的长链支化脂肪-芳香共聚酯的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：(1)在190～250℃温度、50～101.325kPa压力下，酯化催化剂存在下，C4～C12脂肪族二元酸、芳香族二元酸、C2～C12脂肪族二元醇、五元或六元环碳酸酯酯化反应1～4h；(2)在200～280℃温度、10～300Pa压力下，向步骤(1)的反应产物中加入缩聚催化剂，缩聚反应0.5～5h，即得。8.根据权利要求7所述的长链支化脂肪-芳香共聚酯的制备方法，其特征在于：步骤(1)中，所述酯化催化剂选自钛酸正丁酯、钛酸异丙酯、钛酸异丁酯、丁基锡酸、乙酰丙酮镧、三氯化镧、异丙氧基钕、异丙氧基镧中的一种或几种，所述酯化催化剂的物质的量为二元酸总物质的量的0.01-0.5％；步骤(2)中，所述缩聚催化剂选自钛酸正丁酯、钛酸异丙酯、钛酸异丁酯、丁基锡酸中的一种或几种，所述缩聚催化剂的重量为二元酸总重量的0.01-0.5％。9.权利要求1至6任意一项所述的长链支化脂肪-芳香共聚酯的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：(1)在19