用于制备支化的聚烯烃的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN107207660A(43)申请公布日2017.09.26(21)申请号201580075828.6(74)专利代理机构中国国际贸易促进委员会专(22)申请日2015.12.23利商标事务所11038代理人赵方鲜(30)优先权数据14200125.42014.12.23EP(51)Int.Cl.C08F210/16(2006.01)(85)PCT国际申请进入国家阶段日C08F210/14(2006.01)2017.08.10C08F2/38(2006.01)(86)PCT国际申请的申请数据C08F4/6592(2006.01)PCT/EP2015/0812032015.12.23(87)PCT国际申请的公布数据WO2016/102690EN2016.06.30(71)申请人SABIC环球技术有限责任公司地址荷兰贝亨奥普佐姆(72)发明人D·达查特奥M·鲍雅伊L·甲辛斯卡-沃尔克M·A·祖德维尔德权利要求书2页说明书26页(54)发明名称用于制备支化的聚烯烃的方法(57)摘要本发明涉及经由烯烃单体与包含主族金属烃基链转移剂的烯烃单体聚合制备支化的聚烯烃的方法。本发明另外涉及通过所述方法获得的聚烯烃。CN107207660ACN107207660A权利要求书1/2页1.用于制备支化的聚烯烃的方法，所述方法包括以下步骤：A)聚合步骤，包括使用催化剂体系使至少一种第一类型的烯烃单体与至少一种第二类100101n+102型的根据式1a：R(n-2)RMR的包含烃基主族金属链转移剂官能团的烯烃单体共聚，以获得具有一个或多个主族金属末端官能化的分支的聚烯烃；其中所述催化剂体系包括：i)包括来自IUPAC元素周期表第3-10族的金属的金属催化剂或催化剂前体，和ii)任选的助催化剂；iii)任选的另外的链转移和/或链穿梭剂；其中M为主族金属；n为M的氧化态；式1a的R100、R101和R102各自独立地选自氢负离子、C1-C18烃基或烃基Q，前提是R100、R101和R102的至少一个为烃基Q，其中烃基Q为根据式1b：其中Z键合至M和Z为C1-C18烃基；R105任选地与Z形成环状基团；其中R103和R104和R105各自独立地选自氢或烃基；B)使在步骤A)中获得的所述烃基主族金属官能化的支化增长的产物与猝灭剂接触，以获得支化的聚烯烃。2.根据权利要求1所述的方法，其中步骤B)中的猝灭剂为质子性反应物。3.根据前述权利要求任一项所述的方法，其中R100、R101和R102为烃基Q，或其中R100为C2-C4烃基并且R101和R102为烃基Q，或其中R100和R101为C2-C4烃基并且R102为烃基Q，优选R100和R101为C2-C4烃基并且R102为烃基Q，优选所述C2-C4烃基为支化的或未支化的C4烃基，优选支化的，优选异丁基。4.根据前述权利要求任一项所述的方法，其中根据式I的烃基Q为直链α-烯烃基团或环状不饱和烃基，优选辛-7-烯-1-基或5-亚烷基双环[2.2.1]庚-2-烯。5.根据前述权利要求任一项所述的方法，其中至少一种类型的包含烃基主族金属链转移剂的烯烃单体优选选自双(异丁基)(5-乙烯-基-2-降冰片烯)铝、二(异丁基)(7-辛烯-1-基)铝、二(异丁基)(5-己烯-1-基)铝、二(异丁基)(3-丁烯-1-基)铝、三(5-乙烯-基-2-降冰片烯)铝、三(7-辛烯-1-基)铝、三(5-己烯-1-基)铝或三(3-丁烯-1-基)铝、乙基(5-乙烯-基-2-降冰片烯)锌、乙基(7-辛烯-1-基)锌、乙基(5-己烯-1-基)锌、乙基(3-丁烯-1-基)锌、双(5-乙烯-基-2-降冰片烯)锌、双(7-辛烯-1-基)锌、双(5-己烯-1-基)锌或双(3-丁烯-1-基)锌。6.根据前述权利要求任一项所述的方法，其中所述助催化剂选自MAO、DMAO、MMAO、SMAO、氟化芳基硼烷或氟化芳基硼烷硼酸盐。7.根据前述权利要求任一项所述的方法，其中步骤A)中使用的金属催化剂包括来自IUPAC元素周期表第3-10族，优选3-8族，更优选3-6族的金属，和/或其中步骤A)中使用的金属催化剂包含选自以下的金属：Ti、Zr、Hf、V、Cr、Fe、Co、Ni、Pd，优选Ti、Zr或Hf。2CN107207660A权利要求书2/2页8.根据权利要求7所述的方法，其中所述金属催化剂为第4族单中心催化剂，其可以为茂金属或后茂金属。9.根据权利要求8所述的方法，其中所述催化剂为Cs-、C1-或C2-对称性锆茂金属，优选茚基取代的二卤化锆，更优选桥联双茚基二卤化锆，甚至更优选外消旋-二甲基硅基双茚基二氯化锆(外消旋-Me2Si(Ind)2ZrCl2)或外消旋-二甲基硅基双(2-甲基-4-