一种壳寡糖接枝共聚物G2.0及其制备方法和应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN108440763A(43)申请公布日2018.08.24(21)申请号201810033465.5(22)申请日2018.01.14(71)申请人浙江工商大学地址310012浙江省杭州市西湖区教工路149号(72)发明人熊春华曹彦美阎亚利王小青王彦波修丽丽方城旭(74)专利代理机构杭州中成专利事务所有限公司33212代理人冉国政(51)Int.Cl.C08G83/00(2006.01)C08B37/08(2006.01)A23L3/3562(2006.01)权利要求书2页说明书24页附图6页(54)发明名称一种壳寡糖接枝共聚物G2.0及其制备方法和应用(57)摘要本发明公开了一种壳寡糖接枝共聚物G2.0及其制备方法和应用。本发明采用自由基引发接枝法，采用物理、化学、酶解三种作用因素相结合的方法降解壳聚糖制备壳寡糖，然后以壳寡糖为原料，先由硝酸铈铵引发壳寡糖分子的活性基团发生自由基反应接枝丙烯酸甲酯，进行支化改性，再利用发散法对所制备的壳寡糖进行Michael加成反应，交替接枝乙二胺和丙烯酸甲酯，制备接枝共聚物G2.0。本发明提供了一种水溶性好、抑菌能力更强的壳寡糖接枝共聚物。本发明提供了一种本发明壳寡糖接枝共聚物的制备方法。本发明的壳聚糖接枝共聚物具有水溶性好，抑菌能力强，可作为食品防腐抑菌剂的优点。CN108440763ACN108440763A权利要求书1/2页1.一种壳寡糖接枝共聚物G2.0，其特征在于其分子式如下：其中n为任意整数值。2.一种权利要求1所述的壳寡糖接枝共聚物G2.0的制备方法，其特征在于所述制备方法具体步骤如下：1)称取一定量的壳寡糖，加入1％(v/v)乙酸作为反应溶剂；乙酸加入量与壳寡糖的总量关系如下：每1g壳寡糖中加入上述乙酸25ml；充分溶解，向瓶内通入氮气移除氧气；在氮气保护下加入一定量的硝酸铈铵作为引发剂，引发剂的加入量与壳寡糖的质量比为1.6:1-2.5:1；然后缓慢地逐滴加入适量丙烯酸甲酯；上述壳寡糖和丙烯酸甲酯的反应摩尔比为1：8—1：8.5；设置搅拌速度为200rpm/min,40℃—55℃温度下连续反应8h—10h；待反应完成后，将反应所得物G0.5滤出，接着将滤出的反应所得物G0.5先用反应溶剂1％(v/v)乙酸抽滤3次，再依次丙酮、乙醚、无水乙醇反复冲洗3次，除去未反应的丙烯酸甲酯，最后放入50℃真空干燥箱烘干备用；2)称取上述步骤制得备用的G0.5，加入色谱级的甲醇溶剂浸泡12h，甲醇的加入量与G0.5的总量关系如下：每1mgG0.5中加入上述甲醇0.5ml；控制反应温度为20℃，逐滴加入分析纯乙二胺：乙二胺的加入量与G0.5的总量关系如下：每1mgG0.5加入乙二胺0.08mL；N2保护下反应8h；待反应完成后，将反应所得物G1.0滤出，用反应溶剂甲醇冲洗3遍，然后再依次用无水乙醇、蒸馏水反复洗涤3次，置于50℃真空干燥备用；3)称取步骤2)所得G1.0置于三颈烧瓶中，加入色谱级甲醇溶剂浸泡12h，甲醇的加入量与G1.0的总量关系如下：每1mgG1.0中加入上述甲醇0.4ml；然后在氮气保护下逐滴加入丙烯酸甲酯，丙烯酸甲酯的加入量与G1.0的总量关系如下：每1mgG1.0中加入上述丙烯酸甲酯0.1ml；在45℃下连续反应8h后，滤出G1.5，按照G0.5的洗涤方法纯化样品，置于50℃真空干燥箱干燥备用；4)称取上述步骤制得备用的G1.5，加入色谱级甲醇溶剂浸泡12h，甲醇的加入量与G1.5的总量关系如下：每1mgG1.5中加入上述甲醇0.5ml；控制反应温度为20℃，逐滴加入分析纯乙二胺：乙二胺的加入量与G1.5的总量关系如下：每1mgG1.5加入乙二胺0.08mL；N2保护下反应8h；待反应完成后，将反应所得物G2.0滤出，用反应溶剂甲醇冲洗3遍，然后再依次用无水乙醇、蒸馏水反复洗涤3次，置于50℃真空干燥即得。3.如权利要求2所述的壳寡糖接枝共聚物G2.0的制备方法，其特征在于：所述步骤1)中加入的丙烯酸甲酯中含有防止自身聚合的阻聚剂对甲氧基酚MEHQ。4.如权利要求2所述的壳寡糖接枝共聚物G2.0的制备方法，其特征在于：步骤1)中设置2CN108440763A权利要求书2/2页好搅拌速度为200rpm/min,40℃—55℃温度下连续反应时间为8h。5.如权利要求2所述的壳寡糖接枝共聚物G2.0的制备方法，其特征在于：所述反应原料壳寡糖的制备步骤如下：1)、称取一定量的壳聚糖通过高速搅拌使其充分溶解于一定量的1％(v/v)乙酸溶液中，然后将溶液转移至石英三颈瓶内，添加一定量的30％(v/v)H2O2,正确安装于微波合成仪腔体内，注意一定要使超声波探头没到溶液的界面以下；设置微波功率300w，