一种超支化聚酰胺及其制备方法和用途.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109694478A(43)申请公布日2019.04.30(21)申请号201811622362.9(22)申请日2018.12.28(71)申请人上海华谊树脂有限公司地址200241上海市闵行区龙吴路4600号申请人上海交通大学(72)发明人金鑫范文彬黄慧琳张乐徐烨吕蔚朱新远童刚生(74)专利代理机构上海领洋专利代理事务所(普通合伙)31292代理人罗晓鹏(51)Int.Cl.C08G83/00(2006.01)C08G59/44(2006.01)权利要求书2页说明书6页附图10页(54)发明名称一种超支化聚酰胺及其制备方法和用途(57)摘要本发明涉及一种超支化聚酰胺及其制备方法和用途，本发明通过酯化反应，以4,4'-二氨基二苯砜和均三苯甲酸或均三苯甲酰氯为主要原料，合成不同分子量的超支化聚苯砜胺，本发明新型的富含砜基和苯环的超支化聚合物，具有耐高温的性质，在作为环氧树脂耐高温固化剂方向有着一定的应用前景。与现有技术相比，本发明作为环氧树脂固化剂，能够获得耐高温的环氧树脂固化物，并且进行一定的改性。该发明合成简易、结构特殊，具有良好的应用前景。CN109694478ACN109694478A权利要求书1/2页1.一种超支化聚酰胺，其特征在于，其单体结构通式如式(1)所示：特别地，其中的第一代超支化聚合物，其单体结构通式如式(2)所示：1234其中，分子内部的基团R选自-SO2-砜基、-O-醚键；端基(包括R、R、R)包括但不限于：-H氢、-OH羟基等。2.如权利要求1所述的超支化聚酰胺，其特征在于：由含有三官能团、苯环的单体和含有二官能团、苯环、砜基或醚键的单体制备得到。3.如权利要求2所述的超支化聚酰胺，其特征在于：所述的含三官能团和苯环的单体是1,3,5-苯三甲酸或1,3,5-苯三甲酰氯。4.如权利要求3所述的超支化聚酰胺，其特征在于：所述的含二官能团、苯环、砜基的单体可以是二氨基二苯基砜；含二官能团、苯环、醚键的单体为二氨基二苯基醚。5.如权利要求1～4所述的超支化聚酰胺，其特征在于：质均分子量为750-30000g/mol，重均分子量为750-90000g/mol；分子量分布指数为1-4；支化度为0.1-1；玻璃化转变温度为200至300℃。6.一种如权利要求1～5所述的超支化聚酰胺作为固化剂的用途。7.如权利要求4所述的超支化聚酰胺的制备方法，其特征在于，原料使用1,3,5-苯三甲酸为支化单体的合成过程，包括以下步骤：(1)将1,3,5-苯三甲酸、吡啶、二氨基二苯基砜或二氨基二苯基醚用N-甲基吡咯烷酮溶解，加热；(2)将亚磷酸三苯酯缓缓加入；(3)保持温度，反应。8.如权利要求7所述的超支化聚酰胺的制备方法，其特征在于，步骤(1)、(2)和(3)中反应温度为110～150℃；步骤(3)中反应时间为3～24h。9.如权利要求4所述的超支化聚酰胺的制备方法，其特征在于，原料使用1,3,5-苯三甲酰氯为支化单体的合成过程，包括以下步骤：(1)无水条件下，将二氨基二苯基砜或二氨基二苯基醚，和三乙胺用N-甲基吡咯烷酮或N,N-二甲基甲酰胺溶解，冷却；(2)将1,3,5-苯三甲酰氯使用N-甲基吡咯烷酮或N,N-二甲基甲酰胺缓缓加入；(3)加热，反应。10.如权利要求9所述的超支化聚酰胺的制备方法，其特征在于，步骤(1)、(2)中冷却温2CN109694478A权利要求书2/2页度为0℃～室温，步骤(3)中的反应温度是指60～110℃；步骤(3)中的反应时间是指3～24h。3CN109694478A说明书1/6页一种超支化聚酰胺及其制备方法和用途技术领域[0001]本发明涉及一种超支化聚酰胺，本发明具体涉及这种超支化聚酰胺的制备方法和用途。背景技术[0002]环氧树脂具有良好的力学性能、工艺性能、电绝缘性、化学稳定性以及反应机理清晰、成本低等优点，广泛应用于电子、化工、汽车、航空航天等领域。近年来，环氧树脂基复合材料在航空航天领域的应用不断深入，由于使用条件苛刻，对其性能提出了更加严格的要求：在满足基本的力学性能要求外，还要具有良好的耐高温性能。[0003]超支化聚合物普遍具有较高的官能度，其单分子有效官能度可是达到线性分子的数倍甚至十数倍，且具有官能团活性高等结构优势。以超支化结构作为固化剂，可以极大的提高固化剂的官能度，从而提高环氧树脂材料的耐高温性能。此外，超支化聚合物还具有溶解度高、粘度低的特性，不但与环氧树脂相容性较好，共混后能明显的降低环氧基体的流动性，改善其加工性。[0004]为此，本发明应运而生。发明内容[0005]二氨基二苯基砜作为环氧树脂固化剂获得的固化物具有耐高温的特点。将其作为单体得到超支化结构后，增加了固化剂的官能度，可以进一