超支化环糊精-纳米四氧化三铁非均相催化剂及其制备方法和应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN110327985A(43)申请公布日2019.10.15(21)申请号201910635493.9(22)申请日2019.07.15(71)申请人湖南工学院地址421000湖南省衡阳市珠晖区衡花路18号(72)发明人蔡松韬杨霆宇罗建新张春燕(74)专利代理机构衡阳雁城专利代理事务所(普通合伙)43231代理人龙腾黄丽(51)Int.Cl.B01J31/28(2006.01)B01J35/10(2006.01)B01J35/02(2006.01)C07C45/38(2006.01)C07C47/54(2006.01)权利要求书1页说明书4页附图3页(54)发明名称超支化环糊精-纳米四氧化三铁非均相催化剂及其制备方法和应用(57)摘要超支化环糊精-纳米四氧化三铁非均相催化剂及其制备方法和应用，涉及负载型催化材料技术领域。其中，前述超支化环糊精-纳米四氧化三铁非均相催化剂的制备方法为：先将高温分解法制得的纳米四氧化三铁粒子和丙烯酸甲酯加入到甲醇中，超声分散15～30分钟，再加入多元胺，室温下反应20～24小时后，另加入乙二胺改性的β-环糊精，在80～150℃的温度范围内反应4～8小时，然后经甲醇磁滞析，再冷冻干燥，即得目标产物。上述催化剂可用于在双氧水中催化氧化苄基伯醇，且催化效率高，易回收，显示出良好的工业应用前景。CN110327985ACN110327985A权利要求书1/1页1.超支化环糊精-纳米四氧化三铁非均相催化剂的制备方法，其特征在于：先将高温分解法制得的纳米四氧化三铁粒子和丙烯酸甲酯加入到甲醇中，超声分散15～30分钟，再加入多元胺，室温下反应20～24小时后，另加入乙二胺改性的β-环糊精，在80～150℃的温度范围内反应4～8小时，然后经甲醇磁滞析，再冷冻干燥，即得所述超支化环糊精-纳米四氧化三铁非均相催化剂。2.如权利要求1所述超支化环糊精-纳米四氧化三铁非均相催化剂的制备方法，其特征在于：所述多元胺选自四乙烯五胺、三乙烯四胺、丁二胺、己二胺中的至少两种。3.如权利要求1所述超支化环糊精-纳米四氧化三铁非均相催化剂的制备方法，其特征在于：所述多元胺为三乙烯四胺和己二胺的组合物或者为四乙烯五胺和丁二胺的组合物。4.如权利要求1所述超支化环糊精-纳米四氧化三铁非均相催化剂的制备方法，其特征在于：所述丙烯酸甲酯以纳米四氧化三铁粒子的质量计为5～10mL/g；所述甲醇以纳米四氧化三铁粒子的质量计为12～20mL/g；所述多元胺以纳米四氧化三铁粒子的质量计为6～10mL/g；所述乙二胺改性的β-环糊精与纳米四氧化三铁粒子的质量比为1：(4.2～6)。5.如权利要求1所述超支化环糊精-纳米氧化铁非均相催化剂的制备方法，其特征在于：所述在80～150℃的温度范围内反应4～8小时按以下方式进行：先在80℃反应1～2小时，再升温至100℃反应2～3小时，然后升温至120℃反应2～3小时，之后经甲醇磁滞析再冷冻干燥。6.超支化环糊精-纳米四氧化三铁非均相催化剂，其特征在于：采用权利要求1-5中任意一项所述的制备方法制备得到。7.权利要求6所述超支化环糊精-纳米四氧化三铁非均相催化剂在双氧水中催化氧化苄基伯醇的应用。8.如权利要求7所述超支化环糊精-纳米四氧化三铁非均相催化剂在双氧水中催化氧化苄基伯醇的应用，其特征在于：所述苄基伯醇为苯甲醇和/或苄基甲醇。9.如权利要求7所述超支化环糊精-纳米四氧化三铁非均相催化剂在双氧水中催化氧化苄基伯醇的应用，其特征在于：所述超支化环糊精-纳米四氧化三铁非均相催剂的质量用量是反应底物苄基伯醇质量的20～30％。10.如权利要求7所述超支化环糊精-纳米四氧化三铁非均相催化剂在双氧水中催化氧化苄基伯醇的应用，其特征在于：用于氧化苄基伯醇的双氧水中H2O2的质量百分浓度为30％，催化反应温度控制在50℃。2CN110327985A说明书1/4页超支化环糊精-纳米四氧化三铁非均相催化剂及其制备方法和应用技术领域[0001]本发明涉及负载型催化材料技术领域，尤其涉及一种超支化环糊精-纳米四氧化三铁非均相催化剂及其制备方法，以及该催化剂在双氧水中催化氧化苄基伯醇的应用。背景技术[0002]环糊精具有独特的“外亲水，内疏水”的空腔，其不仅可以与尺寸匹配的疏水性底物相包合，还能作为催化底物的场所。Ji等人在TetrahedronLetters，46(2005)，2517-2520，Transitionmetal-freeandsubstrate-selectiveoxidationofalcoholsusingwaterasanonlysolventinthepresenceofβ-cyclodextrin中报道了用β-环糊精作为催化