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(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN110835412A(43)申请公布日2020.02.25(21)申请号201810943398.0C08L63/00(2006.01)(22)申请日2018.08.17C08L101/00(2006.01)(71)申请人中国石油化工股份有限公司地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街22号申请人中国石油化工股份有限公司中原油田分公司石油工程技术研究院四川大学(72)发明人徐海民张庆生张文昌黄光速吴锦荣邓博刘汉超高笑笑(74)专利代理机构郑州睿信知识产权代理有限公司41119代理人牛爱周(51)Int.Cl.C08G83/00(2006.01)权利要求书1页说明书10页附图7页(54)发明名称一种超支化聚合物及其制备方法、环氧树脂组合物(57)摘要本发明涉及一种超支化聚合物及其制备方法、环氧树脂组合物。该超支化聚合物由以下重量份的原料依次经迈克尔加成反应和缩聚反应制成:丙烯酸100份,脂肪族二胺或聚醚胺50-100份,溶剂0-500份。本发明提供的超支化聚合物,将丙烯酸与二元胺或聚醚胺发生迈克尔加成反应,生成大量的低聚体,低聚体进一步反应,分子量变大,制得超支化聚合物。该超支化聚合物含有大量酰胺基团,在分子内和分子间形成了高密度的氢键作用,可以在外界应力作用下耗散能量,进而有利于增韧环氧树脂基体。CN110835412ACN110835412A权利要求书1/1页1.一种超支化聚合物,其特征在于,由以下重量份的原料依次经迈克尔加成反应和缩聚反应制成:丙烯酸100份,脂肪族二胺或聚醚胺50-100份,溶剂0-500份。2.如权利要求1所述的超支化聚合物,其特征在于,所述超支化聚合物在室温下为固态,数均分子量为1000-5000。3.如权利要求1所述的超支化聚合物,其特征在于,所述超支化聚合物的胺值为100-400mgKOH/g。4.如权利要求1所述的超支化聚合物,其特征在于,所述脂肪族二胺选自脂肪链碳原子数为2-20的二元胺中的至少一种。5.如权利要求1或4所述的超支化聚合物,其特征在于,所述聚醚胺的聚醚链的分子量为50-400。6.如权利要求1所述的超支化聚合物,其特征在于,所述溶剂为二氯甲烷、氯仿、二甲基甲酰胺、甲醇、乙醇、四氢呋喃中的至少一种。7.一种如权利要求1所述的超支化聚合物的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:1)迈克尔加成反应:将配方量的丙烯酸、脂肪族二胺或聚醚胺在溶剂中于10-80℃下反应1-24h;2)缩聚反应:步骤1)反应结束后,在保护气氛下升温至100-180℃反应0.5-8h,即得。8.一种环氧树脂组合物,其特征在于,包括环氧树脂和如权利要求1所述的超支化聚合物。9.如权利要求8所述的环氧树脂组合物,其特征在于,主要由以下重量份的组分组成:环氧树脂100份,超支化聚合物1-7份,固化剂20-35份。10.如权利要求9所述的环氧树脂组合物,其特征在于,所述固化剂为二乙基甲苯二胺、二氨基二苯甲烷或二氨基二苯砜。2CN110835412A说明书1/10页一种超支化聚合物及其制备方法、环氧树脂组合物技术领域[0001]本发明属于环氧树脂改性技术领域,具体涉及一种超支化聚合物及其制备方法、环氧树脂组合物。背景技术[0002]环氧树脂是一类应用广泛的热固性树脂,其具有高强度,高硬度及良好的热稳定性,且成本不高,具有极大的应用前景。但环氧树脂的缺点也十分明显,脆性大,韧性不足限制了其应用前景。在一些对材料性质要求高的领域,使用环氧树脂之前必须对其进行改性。传统改性中,用羧基封端的丁二烯丙烯腈(CTBN)橡胶材料作为增韧剂,取得了较好的增韧效果,但是影响了树脂体系的加工性能。将热塑性树脂替代橡胶作为改性增韧剂,是一种常用的增韧热固性树脂的方法,这样的改性方法可以避免添加橡胶改性造成的加工性能下降的问题,但常常会造成改性环氧树脂的耐热性降低。因此,研究新型的环氧树脂增韧改性的方法具有十分重要的意义。[0003]作为合成的新型高分子,树枝状高分子具有特殊的三维结构,其特点主要是支化部分的支化点较多,分子具有类似球形的紧凑结构,流体力学回转半径小,分子链缠结少,因此相对分子质量的增加对粘度影响较小。树枝状高分子中带有许多功能性端基,对其进行修饰可以改善在各类溶剂中的溶解性,从而得到各类型功能材料。这样的特点使得树枝状高分子材料具有改性增韧环氧树脂的潜力,并且可以降低粘度,提高加工性能,相应效果在实验中已经被证明。但是,在树枝状分子的合成过程中,需要进行很复杂的多步反应来精确控制主链增长和支链生成,这对于工业化生产来说,增加了很多时间成本和经济成本。因此大批量生产树枝状高分子,并以其增韧环氧树脂仍存在技术瓶颈。[0004]超支化聚合物是一类新型聚合物,