超支化聚合物及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN108586682A(43)申请公布日2018.09.28(21)申请号201710156154.3A61L26/00(2006.01)(22)申请日2017.03.16A61L27/16(2006.01)A61L27/52(2006.01)(71)申请人天津大学A61L27/50(2006.01)地址300072天津市南开区卫津路92号C08L87/00(2006.01)(72)发明人王文新郭琳茹C08L57/00(2006.01)(74)专利代理机构天津创智天诚知识产权代理事务所(普通合伙)12214代理人王秀奎(51)Int.Cl.C08F299/02(2006.01)C08G81/00(2006.01)C08J3/24(2006.01)C08J3/28(2006.01)A61L24/00(2006.01)A61L24/06(2006.01)权利要求书1页说明书10页附图5页(54)发明名称超支化聚合物及其制备方法(57)摘要本发明公开超支化聚合物及其制备方法，以聚乙二醇二丙烯酸酯为单体进行均聚，利用逆向增强原子转移自由基聚合方法聚合聚乙二醇二丙烯酸酯，在反应的初始阶段，聚合物体系中主要存在的单体与引发剂的单加成物及低聚物，随着反应的进行，聚合物分布逐渐变宽。超支化聚合物的马克-霍温克公式常数为0.36—0.4。超支化聚合物结构致密，呈现出球形结构，且表现出易降解及良好的生物相容性。CN108586682ACN108586682A权利要求书1/1页1.超支化聚合物，其特征在于，以聚乙二醇二丙烯酸酯为单体进行均聚，利用逆向增强原子转移自由基聚合方法聚合聚乙二醇二丙烯酸酯，在反应的初始阶段，聚合物体系中主要存在的单体与引发剂的单加成物及低聚物，随着反应的进行，聚合物分布逐渐变宽，超支化聚合物的重均分子量为10KDa—40KDa，PDI为1.65-4.13。2.根据权利要求1所述的超支化聚合物，其特征在于，聚乙二醇二丙烯酸酯的数均分子量为700。3.根据权利要求1所述的超支化聚合物，其特征在于，超支化聚合物的乙烯基含量为28—35％，支化度为66—72％。4.根据权利要求1所述的超支化聚合物，其特征在于，超支化聚合物的马克-霍温克公式常数为0.36—0.4。5.根据权利要求1所述的超支化聚合物，其特征在于，超支化聚合物结构致密，呈现出类似于直径为5.367±1.2nm的球形结构。6.超支化聚合物的制备方法，其特征在于，将聚乙二醇二丙烯酸酯、2-溴-2-甲基丙酸乙酯、CuCl2和N,N,N′,N″,N″-五甲基二乙烯三胺按照摩尔比80：40：(1—1.2)：(1.8—2)置于丁酮中均匀分散，并加入氯化铜摩尔数一半的L-抗坏血酸，在除氧条件下进行反应，利用逆向增强原子转移自由基聚合方法聚合聚乙二醇二丙烯酸酯，在反应的初始阶段，聚合物体系中主要存在的单体与引发剂的单加成物及低聚物，随着反应的进行，聚合物分布逐渐变宽，此时发生低分子量寡聚物的交联反应，由于此时绝大部分的单体已被耗尽，更易发生分子间的支化反应而非线性增长，最终得到具有高支化度的超支化聚合物。7.根据权利要求6所述的超支化聚合物的制备方法，其特征在于，在进行超支化聚合物的制备时，反应温度为50—70摄氏度，反应时间为0.5—4.5小时。8.根据权利要求6所述的超支化聚合物的制备方法，其特征在于，在进行超支化聚合物的制备时，反应温度为50—60摄氏度；反应时间为1—3小时。9.如权利要求1—5之一所述的超支化聚合物在制备创伤敷料中的应用。10.如权利要求1—5之一所述的超支化聚合物在制备组织粘合剂中的应用。2CN108586682A说明书1/10页超支化聚合物及其制备方法技术领域[0001]本发明属于新型生物医用材料领域，主要涉及超支化聚合物及其制备方法。背景技术[0002]创伤敷料是治疗急性和慢性创伤的主要方式。近几十年中，根据不同的创伤情况研究发明了多种特殊的创伤敷料。其中作为新型创伤敷料中的一种，水凝胶创伤敷料因表面光滑、生物相容性好、与不平整创面结合紧密、促进了上皮细胞生长等优点而得到了广泛使用。但目前广泛使用的合成水凝胶敷料普遍存在着伤口组织粘合能力差、力学性能与伤口组织不匹配以及生物毒性较大等问题。研究发现，通过控制合成水凝胶的所用聚合物的成分、结构、聚合度等可实现改善合成水凝胶创伤敷料的性能。在控制聚合物结构与性能方面，多乙烯基单体由于其方便易得、且其具有多重反应位点而备受关注。特别是多乙烯基单体衍生的聚合物具有大量的未反应乙烯基团，可进一步改性获得预设官能团、优化生物相容性及生物粘附性等，为其在水凝胶敷料的应用提供了可能。[0003]但多烯烃单体的聚合一直是高分子领域面临的的一大挑