超支化有机硅匀泡剂及其制备方法与应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN111019140A(43)申请公布日2020.04.17(21)申请号201911399087.3C08G101/00(2006.01)(22)申请日2019.12.30(71)申请人江苏美思德化学股份有限公司地址210046江苏省南京市经济技术开发区兴建路18号(72)发明人孙宇杨雄才李丰富(74)专利代理机构北京超凡宏宇专利代理事务所(特殊普通合伙)11463代理人覃蛟(51)Int.Cl.C08G77/46(2006.01)C08G63/06(2006.01)C08G77/04(2006.01)C08G77/24(2006.01)C08G77/445(2006.01)权利要求书4页说明书15页(54)发明名称超支化有机硅匀泡剂及其制备方法与应用(57)摘要本发明公开了超支化有机硅匀泡剂及其制备方法与应用，涉及匀泡剂制备技术领域，超支化有机硅匀泡剂的制备方法，包括：将烷氧基封端的超支化聚硅氧烷与一端为羟基封端的聚醚反应得到超支化有机硅匀泡剂，烷氧基封端的超支化聚硅氧烷的聚硅氧烷链段的结构式为[(CH3)2SiO]m[CH3C6H5SiO]n[CH3CH2CH2CF3SiO]P，其中m，n和p都是整数，且m＝8-50，n＝0-12，p＝0-6，0≤(n+p)/(m+n+p)≤0.25，0≤p/(m+n+p)≤0.1。超支化有机硅匀泡剂，采用上述方法制得，该匀泡剂聚合度高，超支化链段的分子结构可控、分子可调，特别适用于慢回弹泡沫体系配方。CN111019140ACN111019140A权利要求书1/4页1.一种超支化有机硅匀泡剂的制备方法，其特征在于，包括：将烷氧基封端的超支化聚硅氧烷与一端为羟基封端的聚醚反应得到超支化有机硅匀泡剂，所述烷氧基封端的超支化聚硅氧烷的聚硅氧烷链段的结构式为[(CH3)2SiO]m[CH3C6H5SiO]n[CH3CH2CH2CF3SiO]P，其中m，n和p都是整数，且m＝8-50，n＝0-12，p＝0-6，0≤(n+p)/(m+n+p)≤0.25，0≤p/(m+n+p)≤0.1。2.根据权利要求1所述的超支化有机硅匀泡剂的制备方法，其特征在于，将所述烷氧基封端的超支化聚硅氧烷与所述一端为羟基封端的聚醚反应之前还包括：将羟端基脂肪族超支化聚酯在惰性气体保护下与有机锂反应，得到超支化大分子引发剂；所述羟端基脂肪族超支化聚酯为第一代、第二代、第三代和第四代羟端基脂肪族超支化聚酯中的一种，第一代、第二代、第三代和第四代产物的结构式依次为：2CN111019140A权利要求书2/4页3CN111019140A权利要求书3/4页利用所述超支化大分子引发剂引发环状有机硅单体开环共聚合后用醇终止聚合反应，得到烷氧基封端的超支化聚硅氧烷；优选地，利用所述超支化大分子引发剂引发环状有机硅单体开环共聚合后用醇终止聚合反应是：将所述超支化大分子引发剂引发环状有机硅单体混合后于90-140℃下反应2-12h后降温至40-60℃，然后利用醇终止反应。3.根据权利要求2所述的超支化有机硅匀泡剂的制备方法，其特征在于，所述羟端基脂肪族超支化聚酯是以二羟甲基丙酸为单体、三羟甲基丙烷为中心核，采用“准一步法”通过自缩聚反应合成得到；优选地，自缩聚反应是：以二羟甲基丙酸为单体、三羟甲基丙烷为中心核，甲苯磺酸为催化剂，在惰性气体保护下，于140℃下反应0.5h，然后减压至400～500MPa反应2h。4.根据权利要求2所述的超支化有机硅匀泡剂的制备方法，其特征在于，将羟端基脂肪族超支化聚酯在惰性气体保护下与有机锂反应是：将羟端基脂肪族超支化聚酯和有机锂的正己烷溶液混合，在惰性气体的保护下，于80～100℃反应；优选地，反应时间为1～4h；优选地，所述羟端基脂肪族超支化聚酯中的羟基和所述有机锂的正己烷溶液中的锂原子的摩尔比1:1-1.1；4CN111019140A权利要求书4/4页优选地，反应结束后采用正己烷清洗产物3次，以去除游离锂离子；优选地，所述有机锂包括叔丁基锂和正丁基锂中至少一种。5.根据权利要求4所述的超支化有机硅匀泡剂的制备方法，其特征在于，利用所述超支化大分子引发剂引发环状有机硅单体开环共聚合后用醇终止聚合反应后将反应产物在400～500MPa、120-170℃下减压脱除杂质，获得所述烷氧基封端的超支化聚硅氧烷。6.根据权利要求4所述的超支化有机硅匀泡剂的制备方法，其特征在于，终止聚合反应所用的醇包括甲醇、乙醇、异丙醇、叔丁醇和正丁醇中至少一种；优选地，终止反应的醇的用量为有机锂的正己烷溶液体积的1-4倍；优选地，所述环状有机硅单体为六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、三甲基三苯基环三硅氧烷、四甲基四苯基环四硅氧烷和三氟丙基环三硅氧烷中至少一