端多羟基聚醚多元醇制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN111303403A(43)申请公布日2020.06.19(21)申请号202010287283.8(22)申请日2020.04.13(71)申请人山东蓝星东大有限公司地址255086山东省淄博市高新区济青路29号(72)发明人王同同秦好辉段燕芳候沛东张涛(74)专利代理机构青岛发思特专利商标代理有限公司37212代理人耿霞(51)Int.Cl.C08G65/331(2006.01)C08G65/333(2006.01)权利要求书1页说明书4页(54)发明名称端多羟基聚醚多元醇制备方法(57)摘要本发明涉及聚醚多元醇制备技术领域，具体涉及一种端多羟基聚醚多元醇制备方法。所述的端多羟基聚醚多元醇制备方法，首先，将基础聚醚多元醇采用负载型氯铬酸吡啶氧化，制得羟基氧化的聚醚中间品，然后，与甲醛水溶液发生交叉羟醛缩合反应，得产品。采用本发明方法制备的聚醚多元醇具有分子量范围宽、链端含多羟基支化结构的特点，且该方法反应条件温和，产品收率高，设备性能要求低，易操作。CN111303403ACN111303403A权利要求书1/1页1.一种端多羟基聚醚多元醇制备方法，其特征在于：首先，将基础聚醚多元醇采用负载型氯铬酸吡啶氧化，制得羟基氧化的聚醚中间品，然后，与甲醛水溶液发生交叉羟醛缩合反应，得产品。2.根据权利要求1所述的端多羟基聚醚多元醇制备方法，其特征在于：所述的基础聚醚多元醇是以丙二醇、甘油、季戊四醇、山梨醇、蔗糖、乙二胺或苯胺中的一种或几种为起始剂，以KOH、甲醇钠、双金属氰化物络合物或磷腈盐中的一种或几种为催化剂，以环氧丙烷、环氧乙烷、环氧氯丙烷或四氢呋喃中的一种或几种为聚合单体，经聚合、精制、后处理制得的。3.根据权利要求2所述的端多羟基聚醚多元醇制备方法，其特征在于：所述的基础聚醚多元醇以四氢呋喃和/或环氧乙烷封端，封端量占总投料质量的15-99％，基础聚醚多元醇分子量Mn＝400-10000。4.根据权利要求1所述的端多羟基聚醚多元醇制备方法，其特征在于：所述的基础聚醚多元醇羟基摩尔数与负载型氯铬酸吡啶摩尔比为1:1.2-1.5，其中，负载型氯铬酸吡啶以CrO3摩尔计。5.根据权利要求1所述的端多羟基聚醚多元醇制备方法，其特征在于：所述的甲醛水溶液，甲醛的质量浓度为30-50％。6.根据权利要求1或5所述的端多羟基聚醚多元醇制备方法，其特征在于：所述的甲醛的物质的量与基础聚醚多元醇羟基摩尔数比值为3.0-3.1:1。7.根据权利要求1所述的端多羟基聚醚多元醇制备方法，其特征在于：包括以下步骤：(1)搅拌下，将氧化铬加入到盐酸中，控制温度0-5℃，溶解完全后，升温至40-50℃，加入吡啶，得氯铬酸吡啶，然后，加入SiO2进行吸附，得到负载型氯铬酸吡啶；(2)将基础聚醚多元醇与负载型氯铬酸吡啶混合，控制温度30-50℃，反应2-5h，使基础聚醚多元醇羟基全部氧化为醛基，得羟基氧化的聚醚中间品；(3)向聚醚中间品中加入甲醛水溶液、碱性催化剂，控制温度50-60℃，反应3-5h，经精制，干燥、过滤，得到端多羟基聚醚多元醇。8.根据权利要求7所述的端多羟基聚醚多元醇制备方法，其特征在于：步骤(1)中，所述的盐酸浓度为6mol/L，氧化铬:盐酸:吡啶摩尔比为1:1:1，SiO2与氯铬酸吡啶的质量比为1.5-2.0:1。9.根据权利要求7所述的端多羟基聚醚多元醇制备方法，其特征在于：步骤(3)中，所述的碱性催化剂为氢氧化钙、氢氧化钾或氢氧化钠中的一种或几种。10.根据权利要求7所述的端多羟基聚醚多元醇制备方法，其特征在于：步骤(3)中，所述的碱性催化剂用量为基础聚醚多元醇质量的0.05-0.5％。2CN111303403A说明书1/4页端多羟基聚醚多元醇制备方法技术领域[0001]本发明涉及聚醚多元醇制备技术领域，具体涉及一种端多羟基聚醚多元醇制备方法。背景技术[0002]传统的聚醚多元醇通常是以多元醇或多元胺等含活泼氢的化合物作起始剂，在碱金属、DMC或磷腈盐催化作用下，使环氧化物单体开环聚合得到一系列分子链中含醚键，链端含羟基的高分子化合物。起始剂以丙二醇、甘油、季戊四醇、蔗糖以及含特殊功能基团(如双酚A)的小分子化合物为主。环氧化物以环氧乙烷、环氧丙烷、四氢呋喃、环氧氯丙烷等为主。但上述方法制备的聚醚多元醇，其链端羟基数由起始剂的官能度决定，由于副反应的存在，最终聚醚多元醇的官能度往往会低于起始剂的官能度。[0003]中国专利CN110117358A公开了一种高官能度聚醚多元醇及其制备方法和用途，以山梨醇、蔗糖、季戊四醇等高官能度固体为起始剂，可合成官能度为4-8的聚醚多元醇，此法使用吡啶类催化剂，避免了中和精制处理步骤，减少了固废，提高了产品收率。其中，