一种有机硅改性聚氨酯的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN111393657A(43)申请公布日2020.07.10(21)申请号201910834828.X(22)申请日2019.09.04(71)申请人杭州师范大学地址310015浙江省杭州市余杭区余杭塘路2318号(72)发明人杨雄发刘江玲吴于飞焦晓皎程飞来国桥(74)专利代理机构杭州杭诚专利事务所有限公司33109代理人王江成(51)Int.Cl.C08G81/00(2006.01)权利要求书2页说明书9页附图1页(54)发明名称一种有机硅改性聚氨酯的制备方法(57)摘要本发明涉及有机硅技术领域，为解决目前合成超支化聚氨酯存在的问题，本发明提出一种有机硅改性聚氨酯的制备方法，以羟基封端超支化脂肪族聚醚-有机硅嵌段共聚物、端羟基封端聚醚-有机硅-聚醚三嵌段共聚物为原料，与聚四氢呋喃、1,4-丁二元醇和二异氰酸酯反应，制备了由异氰酸酯封端的A组份和羟基封端的B组份，然后将A和B组份按照异氰酸酯基与羟基摩尔比6:1~1:9混合均匀，获得固化物，固化物具有优异的耐碱和耐盐性能，良好的热稳定性，较好的机械力学性能。CN111393657ACN111393657A权利要求书1/2页1.一种有机硅改性聚氨酯的制备方法，其特征在于，所述的制备方法为以下步骤：（1）制备异氰酸酯基封端的超支化有机硅改性聚氨酯化合物，作为A组份；（2）制备羟基封端的超支化有机硅改性聚氨酯化合物，作为B组份；（3）然后将A和B组份按照异氰酸酯基与羟基摩尔比6:1~1:9混合均匀，真空脱除气泡15~40min后，在30~80℃下固化1~12h，获得固化物，即有机硅改性聚氨酯。2.根据权利要求1所述的一种有机硅改性聚氨酯的制备方法，其特征在于，步骤（1）异氰酸酯基封端的超支化有机硅改性聚氨酯化合物的制备方法：羟基封端超支化脂肪族聚醚-有机硅嵌段共聚物、端羟基封端聚醚-有机硅-聚醚三嵌段共聚物、聚四氢呋喃、1,4-丁二元醇和二异氰酸酯为原料，在反应溶剂中，催化剂作用下进行反应，然后脱除溶剂，获得异氰酸酯基封端的超支化有机硅改性聚氨酯化合物；其中，二异氰酸酯中的异氰酸酯基与羟基封端超支化脂肪族聚醚嵌段共聚物、端羟基封端聚醚-有机硅-聚醚三嵌段共聚物、聚四氢呋喃和1,4-丁二元醇中所有羟基的摩尔比为1.05:1~4:1。3.根据权利要求1所述的一种有机硅改性聚氨酯的制备方法，其特征在于：步骤（2）中羟基封端的超支化有机硅改性聚氨酯化合物的制备方法；将羟基封端超支化脂肪族聚醚-有机硅嵌段共聚物、端羟基封端聚醚-有机硅-聚醚三嵌段共聚物、聚四氢呋喃、1,4-丁二元醇和二异氰酸酯为原料，在反应溶剂中，催化剂作用下进行反应，然后脱除溶剂，获得羟基封端的超支化有机硅改性聚氨酯化合物；其中，羟基封端超支化脂肪族聚醚嵌段共聚物、端羟基封端聚醚-有机硅-聚醚三嵌段共聚物、聚四氢呋喃和1,4-丁二元醇中所有羟基与二异氰酸酯中的异氰酸酯基的摩尔比为1.1:1~3:1。4.根据权利要求2或3所述的一种有机硅改性聚氨酯的制备方法，其特征在于，步骤（1）和步骤（2）中羟基封端超支化脂肪族聚醚嵌段共聚物占总质量的1~15%；端羟基封端聚醚-有机硅-聚醚三嵌段共聚物占原料总质量的5~30%，1,4-丁二元醇占总质量的1~8%；聚四氢呋喃为剩余质量；上述总质量为羟基封端超支化脂肪族聚醚-有机硅嵌段共聚物、端羟基封端聚醚-有机硅-聚醚三嵌段共聚物、聚四氢呋喃、1,4-丁二元醇质量和。5.根据权利要求2或3所述的一种有机硅改性聚氨酯的制备方法，其特征在于，反应溶剂选自四氢呋喃、丙酮、N-甲基吡咯烷酮中的一种或几种。6.根据权利要求5所述的一种有机硅改性聚氨酯的制备方法，其特征在于，制备A组分和B组份中溶剂使用量为二异氰酸酯、羟基封端超支化脂肪族聚醚嵌段共聚物、端羟基封端聚醚-有机硅-聚醚三嵌段共聚物、聚四氢呋喃和1,4-丁二元醇原料总质量的20~200%。7.根据权利要求2或3所述的一种有机硅改性聚氨酯的制备方法，其特征在于，所述的催化剂为二丁基二月桂酸锡。8.根据权利要求7所述的一种有机硅改性聚氨酯的制备方法，其特征在于，催化剂使用量分别为制备A组分中、制备B组分中二异氰酸酯、羟基封端超支化脂肪族聚醚嵌段共聚物、端羟基封端聚醚-有机硅-聚醚三嵌段共聚物、聚四氢呋喃和1,4-丁二元醇原料总质量的2CN111393657A权利要求书2/2页0.08%~0.5%。9.根据权利要求2或3所述的一种有机硅改性聚氨酯的制备方法，其特征在于，步骤（1）与步骤（2）中反应条件为30℃~95℃反应1~6h。10.一种根据权利要求1-9中任一项所述的有机硅改性聚氨酯的制备方法制备得到的有机硅改性聚氨酯在油漆、涂料、密封胶上的应用。3CN11139365