超支化聚合物改性无机纳米成核剂及其制备方法和应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN112574471A(43)申请公布日2021.03.30(21)申请号202011288236.1C08K3/34(2006.01)(22)申请日2020.11.17C08L23/12(2006.01)(71)申请人中化石化销售有限公司地址200120上海市浦东新区浦东大道1200号2层206室(72)发明人李波梁胜轲金华王武聪杜中杰孙佩鑫侯斌(74)专利代理机构北京润捷智诚知识产权代理事务所(普通合伙)11831代理人安利霞(51)Int.Cl.C08K9/04(2006.01)C08K3/36(2006.01)C08K3/26(2006.01)C08K3/22(2006.01)权利要求书2页说明书9页附图1页(54)发明名称超支化聚合物改性无机纳米成核剂及其制备方法和应用(57)摘要本发明公开了一种超支化聚合物改性无机纳米成核剂及其制备方法和应用。提供的超支化聚合物改性无机纳米成核剂通过下述方法制备：(1)将预定比例的高半胱氨酸硫内酯盐酸盐、α‑不饱和烷基酰氯和有机碱混合，进行第一反应，以便获得聚合单体；(2)将氨基偶联剂和无机纳米粒子混合，进行第二反应，以便获得氨基修饰的无机纳米粒子；(3)将所述氨基修饰的无机纳米粒子、所述聚合单体和光引发剂混合，在紫外光照射下进行第三反应，以便获得超支化聚合物改性无机纳米成核剂。本发明制备的超支化聚合物改性无机纳米成核剂可添加在树脂粒子中，增强树脂制品的力学性能。CN112574471ACN112574471A权利要求书1/2页1.一种超支化聚合物改性无机纳米成核剂的制备方法，其特征在于，包括：(1)将预定比例的高半胱氨酸硫内酯盐酸盐、α‑不饱和烷基酰氯和有机碱混合，进行第一反应，以便获得聚合单体；(2)将氨基偶联剂和无机纳米粒子混合，进行第二反应，以便获得氨基修饰的无机纳米粒子；(3)将所述氨基修饰的无机纳米粒子、所述聚合单体和光引发剂混合，在紫外光照射下进行第三反应，以便获得超支化聚合物改性无机纳米成核剂。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述预定比例为高半胱氨酸硫内酯盐酸盐、α‑不饱和烷基酰氯和有机碱的摩尔质量比为1：1：1～1.2；任选地，所述的有机碱包括选自三乙胺、吡啶、二甲基吡啶中的任意一种；优选的，所述的有机碱为三乙胺；任选地，所述α‑不饱和烷基酰氯为烯基酰氯和炔基酰氯中的至少一种，优选地，所述α‑不饱和烷基酰氯包括选自乙烯基酰氯、甲基丙烯酰氯、丁烯酰氯、4‑戊烯酰氯、己烯酰氯和乙炔基酰氯中的至少一种，优选为4‑戊烯酰氯。3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤(1)中所述高半胱氨酸硫内酯盐酸盐、所述α‑不饱和烷基酰氯和有机碱在中极性溶剂中进行所述第一反应；任选地，所述中极性溶剂包括选自乙醚、四氢呋喃和二氯甲烷中的至少一种；任选地，步骤(1)中所述第一反应的反应温度为‑20～10℃，反应时间为2～6h。4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中所述的无机纳米粒子和所述氨基偶联剂的质量比为100～1000：1；任选地，所述的无机纳米粒子包括选自无机氧化物、金属氧化物、金属盐、过渡金属氧化物、过渡金属盐中的至少一种；优选地，所述的无机纳米粒子包括选自二氧化硅、碳酸钙、水滑石、氧化锌、锆氧化物、铝氧化物、钛氧化物、硅酸盐、硅铝酸盐中的至少一种；任选地，所述的无机纳米粒子的粒径为1～2000纳米；任选地，所述的氨基偶联剂为含氨基的硅烷偶联剂。5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述光引发剂为水溶性光引发剂；任选地，所述光引发剂包括选自QuantacureBTC、QuantacureBPQ、QuantacureABP、QuantacureQTX、QuantacureBMS、Darocur2959中的任意一种；所述的光引发剂优选为Darocur2959；任选地，所述的紫外光的波长为250～420nm，优选为250‑370nm，更优选为365nm；任选地，所述第三反应的时间为0.2‑2h。6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述氨基修饰的无机纳米粒子和所述聚合单体的重量比为1：10～100；任选地，所述氨基修饰的无机纳米粒子和所述光引发剂的重量比为1：0.05～0.5。7.一种超支化聚合物改性无机纳米成核剂，其特征在于：所述超支化聚合物改性无机纳米成核剂根据权利要求1～6中任一项所述的制备方法获得。8.一种超支化聚合物改性无机纳米成核剂，其特征在于：所述超支化聚合物改性无机纳米成核剂具有无机纳米粒子的核和超支化聚合物的外表面，所述超支化聚合物改性无机纳米成核剂具有如下所示结构：2CN112574471A权利要求书2/2页其中，R为烷基，A