超支化聚合物的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN112694620A(43)申请公布日2021.04.23(21)申请号201911004100.0(22)申请日2019.10.22(71)申请人中国石油化工股份有限公司地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街22号申请人中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院(72)发明人宰少波金晖张志华(51)Int.Cl.C08G83/00(2006.01)权利要求书1页说明书5页(54)发明名称超支化聚合物的制备方法(57)摘要本发明公开一种超支化聚合物的制备方法。主要解决现有技术中超支化聚合物合成复杂的问题。通过采用超支化聚合物的制备方法，包括：以4～10元可开环聚合的环状单体和/或环氧烯烃、乙烯基单体作为原料，以活性氢化合物为起始剂，在催化剂存在下进行反应得到超支化聚合物的步骤；其中，所述活性氢化合物选自含有-OH或/和-NH-的活性氢化合物；所述催化剂选自氧化磷腈化合物的技术方案，一步法制得超支化聚合物，较好地解决了该问题，可用于超支化聚合物的工业化生产中。CN112694620ACN112694620A权利要求书1/1页1.超支化聚合物的制备方法，包括：以4～10元可开环聚合的环状单体和/或环氧烯烃、乙烯基单体作为原料，以活性氢化合物为起始剂，在催化剂存在下进行反应得到超支化聚合物的步骤；其中，所述活性氢化合物选自含有-OH或/和-NH-的活性氢化合物；所述催化剂选自氧化磷腈化合物。2.根据权利要求1所述的超支化聚合物的制备方法，其特征在于，所述氧化磷腈化合物具有式(1)所示通式：上述通式(1)中，R1、R2各自独立选自碳原子数为1～10的脂肪烃基、未取代的或者具有取代基的碳原子数为6～10的苯基、或未取代的或者具有取代基的碳原子数6～10的苯基烷基；x摩尔数，x取值为0～5.0范围内。3.根据权利要求1所述的超支化聚合物的制备方法，其特征在于，所述乙烯基单体选自含有烯键和环氧基团的单体，进一步优选为甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸缩水甘油酯中的至少一种。4.根据权利要求1所述的超支化聚合物的制备方法，其特征在于，所述含有-OH的活性氢化合物选自具有1～20个碳原子的醇类，具有2～20个碳原子和具有2-8个羟基的多羟基醇类、糖类或其衍生物，和/或具有2～8个端基且在端基上具有1～8个羟基并具有数均分子量200～30000的聚醚多元醇中的至少一种；含有-NH-的活性氢化合物选自具有1～20个碳原子的酯族或芳族伯胺，具有2～20个碳原子的酯族或芳族仲胺，具有2～20个碳原子和具有2～3个伯或仲氨基的多胺，具有4～20个碳原子的不饱和环状仲胺，具有4～10个碳原子和具有2～3个仲胺基的环状多胺，具有2～20个碳原子的为取代或N-单取代酸酰胺，具有4～10个碳原子的二羧酸的酰亚胺中的至少一种。5.根据权利要求1所述的超支化聚合物的制备方法，其特征在于，所述4～10元可开环聚合的环状单体选自：内酯、交酯、环状碳酸酯和环状硅氧烷中的至少一种。6.根据权利要求1所述的超支化聚合物的制备方法，其特征在于，所述环氧烯烃选自：环氧乙烷、环氧丙烷、环氧苯乙烯、环氧环己烯中的至少一种。7.根据权利要求2所述的超支化聚合物的制备方法，其特征在于，所述R1与R2、或者R2与R2之间相互键合而形成环结构。8.根据权利要求2所述的超支化聚合物的制备方法，其特征在于，所述的R1和R2为1～8个碳原子的脂肪烃基中的至少一种或二种以上的混合物；进一步优选为1～8个碳原子的烷基中的至少一种或二种以上的混合物；最优选为所述R1和R2优选是甲基。9.根据权利要求2项所述的超支化聚合物的制备方法，其特征在于，所述x取值为0～2.0范围内。10.根据权利要求1～7任一项所述的超支化聚合物的制备方法，其特征在于，所述反应的反应温度在10～180℃，反应压力不高于3.0MPa，反应时间0.1～50小时内。2CN112694620A说明书1/5页超支化聚合物的制备方法技术领域[0001]本发明公开一种超支化聚合物的制备方法，特别是一种利用磷腈催化剂一步法制备超支化聚合物的方法。背景技术[0002]超支化聚合物是由枝化基元组成的高度枝化但结构不规整的聚合物。线性聚合物中线性部分占大多数，支化点很少，分子链容易缠结，体系的粘度随着相对分子量的增大而迅速增加。而超支化聚合物中主要是支化部分，支化点较多，分子具有类似球形的紧凑结构，流体力学回转半径小，分子链缠结少，所以相对分子量的增加对粘度影响较小，而且分子中带有很多官能性端基，对其进行修饰可以改善其在各类溶剂中的溶解性，或得到功能材料。与传统的线性聚合物相比，超支化聚合物具有大量的末端官能团、良好的溶解性、较低的溶液和熔体粘度等特点。超支化聚合物由于其独特的