一种长链支化可降解聚酯及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113354799A(43)申请公布日2021.09.07(21)申请号202110453452.5(22)申请日2021.04.26(71)申请人浙江恒澜科技有限公司地址311200浙江省杭州市萧山区衙前镇成虎路29号(72)发明人吴海强王松林欧阳杰王文俊(74)专利代理机构杭州杭诚专利事务所有限公司33109代理人俞润体(51)Int.Cl.C08G63/20(2006.01)C08G63/85(2006.01)C08G63/86(2006.01)C08G63/87(2006.01)权利要求书2页说明书8页附图1页(54)发明名称一种长链支化可降解聚酯及其制备方法(57)摘要本发明涉及可降解聚酯领域，公开了一种长链支化可降解聚酯及其制备方法。该聚酯由以下单体缩聚而成：a）芳香族二元酸及其衍生物；b）碳原子数少于10个的直链脂肪族二元酸及其衍生物；c）碳原子数少于6个的直链脂肪族二元醇；d）多元有机酸及其衍生物。本发明的聚酯中通过引入多元有机酸及其衍生物，构建了长支链分子结构，能在确保熔体强度和耐热性能的同时，提高聚酯的可降解性能。CN113354799ACN113354799A权利要求书1/2页1.一种长链支化可降解聚酯，其特征在于，由以下单体缩聚而成：a）芳香族二元酸及其衍生物；b）碳原子数少于10个的直链脂肪族二元酸及其衍生物；c）碳原子数少于6个的直链脂肪族二元醇；d）多元有机酸及其衍生物。2.如权利要求1所述的可降解聚酯，其特征在于：所述多元有机酸及其衍生物的摩尔量为单体中所有有机酸总摩尔量的0.2~2%；和/或所述芳香族二元酸及其衍生物与直链脂肪族二元酸及其衍生物的摩尔比为0:1~10:1；和/或所述直链脂肪族二元醇与所有单体中羰基官能团的摩尔比为1.02~1.5:1。3.如权利要求1或2所述的可降解聚酯，其特征在于：所述芳香族二元酸及其衍生物为对苯二甲酸和/或对苯二甲酸二烷基酯中的一种或多种；和/或所述直链脂肪二羧酸及其衍生物为直连脂肪二羧酸、直连脂肪二羧酸的二烷基酯和直连脂肪二酸酐中的一种或多种；和/或所述直链脂肪族二元醇为乙二醇，1,3‑丙二醇，1,4‑丁二醇，1,5‑戊二醇和1,6‑己二醇中的一种或多种；和/或所述多元有机酸及其衍生物为偏苯三甲酸、均苯四甲酸、偏苯三酸酐、马来海松酸中的一种或多种。4.如权利要求1所述的可降解聚酯，其特征在于，所述可降解聚酯的特性粘度为0.50~1.37dL/g。5.一种如权利要求1~4之一所述可降解聚酯的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：（1）酯化反应：将所有单体、催化剂和稳定剂投入反应容器中，排除空气后，进行酯化反应；当酯化馏出液量达到理论值的75~85%时，结束酯化反应；（2）缩聚反应：抽真空去除二元醇后，进行缩聚反应，获得长链支化可降解聚酯。6.如权利要求5所述的制备方法，其特征在于，步骤（1）中，酯化反应的温度为180~260℃，压力为0.2~0.4MPa。7.如权利要求5所述的制备方法，其特征在于，步骤（2）中，抽真空的具体过程如下：在50~70min后使真空度达到60Pa以内，同时，将温度调整到220~290℃。8.如权利要求5所述的制备方法，其特征在于，步骤（1）中：所述催化剂为辛酸亚锡、异辛酸亚锡、草酸亚锡、氯化亚锡、氧化亚锡、乙二醇锑、三氧化二锑、醋酸锑、钛酸四丁酯、钛酸正四丙酯、草酸钛、醋酸钛和四氯化钛中的一种或多种；所述催化剂用量为所有有机酸及其衍生物摩尔量的50~400ppm；和/或所述稳定剂为磷酸、烷基磷酸酯、磷酸三苯酯、烷基二芳基磷酸酯和混合烷基芳基磷酸酯中的一种或多种；所述稳定剂的用量为催化剂摩尔量的0.1~10倍。9.如权利要求5所述的制备方法，其特征在于，步骤（2）中，缩聚反应开始1~2h后，加入4个羟基被保护基团保护的葡萄糖，所述4个羟基被保护基团保护的葡萄糖的摩尔量为所有有机酸总摩尔量的0.5~3.5%，继续进行缩聚反应，获得改性聚酯；将改性聚酯中羟基上的保护基团脱去，获得长链支化可降解聚酯。2CN113354799A权利要求书2/2页10.如权利要求9所述的制备方法，其特征在于，所述4个羟基被保护基团保护的葡萄糖为2,3,4,6‑四‑O‑乙酰基‑Β‑D‑吡喃葡萄糖；将改性聚酯中羟基上的保护基团脱去的具体过程如下：将改性聚酯溶于有机溶剂中，向其中加入甲醇钠的甲醇溶液，反应3~6h后，分离产物，获得长链支化可降解聚酯。3CN113354799A说明书1/8页一种长链支化可降解聚酯及其制备方法技术领域[0001]本发明涉及可降解聚酯领域，尤其涉及一种长链支化可降解聚酯及其制备方法。背景技术[0002]自1953年美国杜邦公司工业化生产聚酯以来，聚酯因其优异的性