一种超支化聚合物及其制备方法与应用.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN115057961A(43)申请公布日2022.09.16(21)申请号202210020644.1C08L67/02(2006.01)(22)申请日2022.01.04C08L33/14(2006.01)C08K3/22(2006.01)(71)申请人浙江新力新材料股份有限公司地址325000浙江省温州市瑞安市飞云街道飞云新区F地块(浦口村)(72)发明人虞瑞雷朱寿权陈万早方奇祁瑾钰梁军杰(74)专利代理机构南京利丰知识产权代理事务所(特殊普通合伙)32256专利代理师王茹(51)Int.Cl.C08F220/18(2006.01)C08F220/28(2006.01)C08F120/28(2006.01)C08G83/00(2006.01)权利要求书2页说明书9页附图1页(54)发明名称一种超支化聚合物及其制备方法与应用(57)摘要本发明公开了一种超支化聚合物及其制备方法与应用。所述超支化聚合物的制备方法包括：使包含丙烯酸(2，3‑二羟基)丙酯、三乙胺、2‑溴酰溴物和第一溶剂的第一混合反应体系进行反应，制得丙烯酸(2，3‑二(2‑溴代)丙酰氧基)丙酯；在保护性气氛中，使包含所述丙烯酸(2，3‑二(2‑溴代)丙酰氧基)丙酯、丙烯酸正丁酯、2，2‑联二吡啶或五甲基二乙烯三胺、CuBr、第二溶剂的第二混合反应体系进行反应，制得超支化聚合物。本发明通过自缩合自由基法制备的超支化聚合物，在提高PET基材阻燃的同时，还可改善PET基材的电镀性，可用于制备电镀级阻燃增强PET材料。CN115057961ACN115057961A权利要求书1/2页1.一种超支化聚合物的制备方法，其特征在于，包括：(1)使包含丙烯酸(2，3‑二羟基)丙酯、三乙胺、2‑溴酰溴物和第一溶剂的第一混合反应体系进行反应，制得丙烯酸(2，3‑二(2‑溴代)丙酰氧基)丙酯；(2)在保护性气氛中，使包含所述丙烯酸(2，3‑二(2‑溴代)丙酰氧基)丙酯、丙烯酸正丁酯、2，2‑联二吡啶或五甲基二乙烯三胺、CuBr、第二溶剂的第二混合反应体系进行反应，制得超支化聚合物。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)具体包括：提供包含丙烯酸(2，3‑二羟基)丙酯、三乙胺和第一溶剂的混合物，并置于冰浴环境中；在搅拌状态下，向所述混合物中缓慢滴加入由第一溶剂稀释1～5倍的2‑溴酰溴物2～3h，获得所述第一混合反应体系；使所述第一混合反应体系于室温继续搅拌反应18～36h，制得所述丙烯酸(2，3‑二(2‑溴代)丙酰氧基)丙酯。3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于：所述丙烯酸(2，3‑二羟基)丙酯、2‑溴酰溴物与三乙胺的摩尔比为1∶2～8∶3～10；和/或，所述2‑溴酰溴物包括2‑溴丙酰溴、2‑溴代异丁酰溴、溴乙酰溴中的任意一种或两种以上的组合；和/或，所述第一溶剂包括二氯甲烷、三氯甲烷、石油醚、乙醚中的任意一种或两种以上的组合。4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)具体包括：将丙烯酸(2，3‑二(2‑溴代)丙酰基)丙酯、丙烯酸正丁酯、2，2‑联二吡啶或五甲基二乙烯三胺、第二溶剂于反应容器中均匀混合，排除反应容器中的空气，通入保护性气体形成保护性气氛；向所述反应容器中加入作为催化剂的CuBr，并再次排除反应容器中的空气，通入保护性气体形成保护性气氛，之后使反应容器的反应体系于55～90℃反应12～100h，制得所述超支化聚合物。5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于：所述丙烯酸(2，3‑二(2‑溴代)丙酰基)丙酯、2，2‑联二吡啶或五甲基二乙烯三胺、CuBr与丙烯酸正丁酯的摩尔比为5∶1～4∶1～5∶0～100；和/或，所述第二溶剂包括甲苯、四氯甲烷、四氢呋喃、丙酮、二甲苯中的任意一种或两种以上的组合；和/或，所述保护性气体包括惰性气体，优选包括氩气。6.由权利要求1‑5中任一项所述方法制备的超支化聚合物。7.权利要求6所述的超支化聚合物于制备阻燃增强PET材料中的应用。8.一种电镀级阻燃增强PET材料的制备方法，其特征在于，包括：将PET基材、权利要求6所述的超支化聚合物、金属氧化物、玻璃纤维、阻燃剂、相容剂、润滑剂、抗氧剂和填料混合均匀，制得电镀级阻燃增强PET材料。9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于：所述超支化聚合物、金属氧化物与PET基材的质量比为1～30∶5～20∶20～75；和/或，所述金属氧化物包括氧化锌、氧化铜、氧化钙、氧化镁、氧化铝、二氧化钛、氧化铁中的任意一种或两种以上的组合。2CN115057961A权利要求书2/2页10.由权利要求8‑9中任一项所述方法制备的电镀级阻燃增强PET材料。3CN115057961A说明书1/9页一种超支化聚合物及其