一种超支化聚合物及其制备方法和应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109438720A(43)申请公布日2019.03.08(21)申请号201811256252.5(22)申请日2018.10.26(71)申请人太原理工大学地址030024山西省太原市迎泽西大街79号(72)发明人王华吴董宇孙静武钰铃苗艳勤赵波刘幸高龙卢国婧许并社(74)专利代理机构北京五洲洋和知识产权代理事务所(普通合伙)11387代理人刘春成荣红颖(51)Int.Cl.C08G83/00(2006.01)C08G61/02(2006.01)H01L51/54(2006.01)权利要求书2页说明书16页附图12页(54)发明名称一种超支化聚合物及其制备方法和应用(57)摘要本发明公开了一种超支化聚合物及其制备方法和应用，该聚合物以红色磷光Ir(Ш)配合物为核心，聚芴蓝色荧光材料和AIE荧光材料为树枝骨架，通过调控接入红色磷光Ir(Ш)配合物的含量，得到不同的超支化聚合物。在超支化聚合物中引入了AIE基团，可以有效地避免聚合物在聚集状态下发生π–π堆叠而产生的聚集诱导淬灭(ACQ)效应。本发明设计并合成了具有聚集诱导发光(AIE)特性的超支化聚合物，所述超支化聚合物能够作为发光层材料制备有机电致发光器件，可以改善器件性能等。CN109438720ACN109438720A权利要求书1/2页1.一种超支化聚合物，其特征在于，所述超支化聚合物的结构式如式(I)所示：上述结构式(I)中，W代表超支化聚合物中的AIE发光材料，E代表封端基团，其中X＝X1+X2+X3代表AIE发光材料的个数，Y＝Y1+Y2+Y3代表9,9-二辛基芴的个数，X，Y均为正整数；其中，中心核红色磷光Ir(Ш)配合物Ir(piq)3在超支化聚合物中的含量范围为0.05～1mol％；所述超支化聚合物的数均分子量为4000～8000，重均分子量为7000～20000，聚合度为1～3。2.根据权利要求1所述的超支化聚合物，其特征在于，所述AIE发光材料W是具有下述结构之一的单体：2CN109438720A权利要求书2/2页3.根据权利要求1所述的超支化聚合物，其特征在于，所述Ir(piq)3在超支化聚合物中的含量范围为0.05～0.5mol％。4.根据权利要求1所述的超支化聚合物，其特征在于，所述AIE发光材料W为四苯基乙烯和9,10-二苯乙烯基蒽。5.根据权利要求1所述的超支化聚合物，其特征在于，所述封端基团E为苯基、α-萘基或β-萘基中的任一种。6.一种权利要求1所述超支化聚合物的制备方法，其特征在于，包括：原料混合步骤：将Ir(piqBr)3、9,9-二辛基芴-2,7-双(硼酸频哪醇酯)、AIE发光材料的溴化物按照1～50：1000：920～999的摩尔比混合；合成反应步骤：加入催化剂四(三苯基磷)钯、相转移催化剂、溶剂和碱性溶液，在惰性气体保护下边搅拌边升温至回流温度后，在回流温度下进行反应72～80小时；封端步骤：加入封端材料，继续反应后得到含有超支化聚合物的反应液。7.根据权利要求6所述的超支化聚合物的制备方法，其特征在于，所述Ir(piqBr)3、9,9-二辛基芴-2,7-双(硼酸频哪醇酯)、AIE发光材料的溴化物的摩尔比为1～20：1000：945～999；优选地，所述Ir(piqBr)3、9,9-二辛基芴-2,7-双(硼酸频哪醇酯)、AIE发光材料的溴化物的摩尔比为1～10：1000：980～999。8.根据权利要求6所述的超支化聚合物的制备方法，其特征在于，所述相转移催化剂为甲基三辛基氯化铵，优选地，所述相转移催化剂甲基三辛基氯化铵的加入量为反应官能团摩尔量的1～5％；优选地，所述溶剂为甲苯，所述碱性溶液为碳酸钾水溶液，更优选地，按照每克反应物10～100mL甲苯的比例加入溶剂甲苯，以及加入甲苯体积30～100％的2mol/L的碳酸钾溶液；优选地，所述回流温度为90℃。9.根据权利要求6所述的超支化聚合物的制备方法，其特征在于，所述封端步骤为：先加入封端基团E的硼化物反应12小时，再加入封端基团E的溴化物继续反应12小时；优选地，所述封端基团E的硼化物为苯硼酸、α-萘硼酸或β-萘硼酸，所述封端基团E的溴化物为溴苯、α-溴萘或β-溴萘。10.一种有机电致发光器件，所述发光器件中含有权利要求1-5任一所述的超支化聚合物；优选地，所述超支化聚合物作为发光器件的发光层材料。3CN109438720A说明书1/16页一种超支化聚合物及其制备方法和应用技术领域[0001]本发明属于有机电致发光材料技术领域，具体地涉及一种超支化聚合物及其制备方法和应用。背景技术[0002]与发光二极管(LED)的照明源不同，有机电致发光器件(OLED)是一种新型的平面显示器件，具有节能环保、响应