一种多端烯烃基支化聚硅氧烷及其制备方法和应用.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN115678012A(43)申请公布日2023.02.03(21)申请号202211358472.5(22)申请日2022.11.01(71)申请人中科院广州化学有限公司地址510000广东省广州市天河区兴科路368号(72)发明人黄月文姚鸣峰胡继文王斌宋斌(74)专利代理机构佛山市君创知识产权代理事务所(普通合伙)44675专利代理师张燕玲(51)Int.Cl.C08G77/20(2006.01)C08G77/08(2006.01)C08L83/07(2006.01)权利要求书2页说明书19页附图3页(54)发明名称一种多端烯烃基支化聚硅氧烷及其制备方法和应用(57)摘要本发明属于先进有机硅材料技术领域，公开了一种多端烯烃基支化聚硅氧烷及其制备方法和应用。制备如下：先将端烯烃基二硅氧烷与强酸作用再逐步与多烷氧基硅烷和水反应制备多端烯烃基低聚硅氧烷，将此低聚硅氧烷或端烯烃基二硅氧烷、单环硅单体或者单环与二环混合硅单体，通过强碱催化热聚合，或者强酸催化聚合并与多烷氧基硅烷和水反应得到粗品；加入水和二硅氮烷处理后分离去除杂质，或通过加热去除催化剂；逐步升温至200℃减压蒸馏除去挥发物，得到多端烯烃基支化聚硅氧烷。本发明制备的多端烯烃基支化聚硅氧烷，具有较高的链端烯烃基密度，空间位阻小，反应活性大，在快速固化、液体硅橡胶、电子封装和中高温高速离型剂等领域应用前景广阔。CN115678012ACN115678012A权利要求书1/2页1.一种多端烯烃基支化聚硅氧烷的制备方法，其特征在于包括以下操作步骤：(1)在氮气保护下将200质量份的有机硅单体、不超过60质量份的封端剂多端烯烃基低聚硅氧烷、强碱性催化剂在80～135℃反应3～6小时，得到有机相；所述有机硅单体包括单环有机硅单体，或者单环有机硅单体与二环有机硅单体的混合单体；其中，强碱性催化剂的用量以小分子强碱计为有机硅单体和封端剂多端烯烃基低聚硅氧烷总量的40～500ppm；(2)向冷却后的有机相中加入15～100质量份的水和0～3质量份的二硅氮烷搅拌分液分离水相，有机相再进行多次水洗至中性为止；(3)最后把有机相在150～200℃逐步升温减压蒸馏，除去挥发物，得到多端烯烃基支化聚硅氧烷；所述多端烯烃基低聚硅氧烷是通过如下方法制备：在10～30℃和搅拌条件下将1～10质量份强酸滴加到100质量份端烯烃基二硅氧烷封端剂中，滴加完毕后反应0.5～1.5小时，然后滴加15～55质量份多烷氧基硅烷，半小时内滴完，于20～50℃反应1～3小时，补加0～5质量份强酸后继续反应0～0.5小时，再加入摩尔数为所加多烷氧基硅烷中的烷氧基摩尔数0.8～2倍的水，于20～50℃反应5～20小时，加入0.9～20质量份碳酸氢钠或碳酸氢钾，同时加入40～200质量份水，搅拌，静置，分出下层液体，上层液体继续用100质量份水洗涤多次，直至水相为中性为止；然后在所得有机相中加入5～50质量份无机干燥剂，干燥后过滤，滤液在150℃以下进行减压蒸馏，除去易挥发物，得到多端烯烃基低聚硅氧烷。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述的步骤(1)还可以是：在10～40℃下将0.5～5质量份强酸滴加到10质量份多端烯烃基低聚硅氧烷中，滴加完毕后反应0.5～1.5小时，然后加入50～500质量份单环有机硅单体，补加0～5质量份强酸，升温至50～80℃反应3～10小时，加入3～30质量份多烷氧基硅烷后继续反应0.5～2小时，冷却至室温，加入摩尔数为所加多烷氧基硅烷中的烷氧基摩尔数0.8～2倍的水，于30～55℃反应5～20小时，加入0.5～12质量份碳酸氢钠或碳酸氢钾及40～150质量份水，搅拌，静置，分离除去水相，得到有机相。3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述的步骤(1)还可以是：在氮气保护下将200质量份的单环有机硅单体与二环有机硅单体的混合单体、不超过30质量份的封端剂端烯烃基二硅氧烷、强碱性催化剂在80～135℃反应3～6小时，得到有机相；其中，强碱性催化剂的用量以小分子强碱计为有机硅混合单体和封端剂多端烯烃基低聚硅氧烷总量的40～500ppm。4.根据权利要求1或3所述的制备方法，其特征在于：步骤(1)所述的强碱性催化剂为小分子强碱，或者为所述小分子强碱预先与单环有机硅单体在80～120℃反应1～3小时反应和纯化制备的聚合物型碱胶，并且碱胶中的小分子强碱的浓度为1000～20000ppm；所述小分子强碱包括甲醇钾、甲醇钠、乙醇钾、乙醇钠、叔丁醇钾、四甲基氢氧化铵、氢氧化钾。5.根据权利要求1或2或3或4所述的制备方法，其特征在于：当强碱性催化剂为四甲基氢氧化铵或其制成的聚合物型碱胶时，所述的步骤(2)还可以是：将有机相在136～