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本发明公开了一种基于碳纳米纤维金属硫化物自支撑复合材料,以聚丙烯腈、多巴胺、乙酸钴、钼酸钠、硫代乙酰胺和丁烷四羧酸为原料,利用纤维上的羟基和1,2,3,4?丁烷四羧酸上的羧基之间以及钴钼离子与羧基之间的异性相吸的原理,先采用预氧化和碳化结合的方法制备碳纳米纤维,再通过一步水热法,在碳纳米纤维表面生长纳米花状结构的二硫化钴和三硫化二钼。所述碳纳米纤维为骨架结构;所述二硫化钴和三硫化二钼为导电层;所述二硫化钴和三硫化二钼形成纳米片?球簇?包覆三级结构。作为析氢催化剂材料的应用,过电势为105.2mV达到电流密度为10mAcm?2,塔菲尔斜率为152.83mVdec?1,电流保持率为94.53%。