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本发明公开了一种氧化还原响应性顺序释药系统及其制备方法与应用。本发明的氧化还原响应性顺序释药系统是一种是基于活性氧敏感的硫醇缩酮键和谷胱甘肽敏感的二硫键合成的一种双响应顺序释药系统,用于顺序递送CyNH2和化疗药物,协同增效,以增强癌症治疗效果。本发明的氧化还原响应性顺序释药系统集合了对肿瘤微环境的响应、顺序药物释放、协同治疗和制造外源性ROS等特点,很好地克服现有技术的局限性。