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本发明提供一种(甲基)丙烯醛氨氧化法制(甲基)丙烯腈的催化剂及其制备方法,该催化剂化学组成通式为:x(MoaAbDcEdGeXfOh)/yZ,式中MoaAbDcEdGeXfOh为主催化剂,是一种复合氧化物;其中:A为Bi、Sb、V中的至少一种元素,D为Ti、Ge、Si、Se、Te、As、P、Nb或W中的至少一种元素,E为Mg、Ca、Sr、Co、Ni、Cu、Zn、Mn、Fe、Cr、Al、Ga、In、Bi、Sn、Pb、Sb或V中的至少一种元素,G为Y、La、Ce、Sm、Pr、Nd或Yb中的至少一种元素,X为Li、Na、K、Rb或Cs中的至少一种元素,a~h分别代表相应元素的原子比例;Z为催化剂的载体,其在催化剂成型时加入,且质量占催化剂总质量的0~98%。将该催化剂用于(甲基)丙烯醛氨氧化制(甲基)丙烯腈反应中,可实现高的原料转化率和产物选择性。