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本发明公开了一种钴、氮掺杂多孔碳复合纳米纤维的绿色制备方法。包括以下步骤:1)将壳聚糖、醋酸钴、聚氧化乙烯、聚乙烯亚胺、TritonX?100、醋酸以一定的比例混溶于水,得到水相纺丝液;2)对水相纺丝液进行静电纺丝;3)将纺丝所得样品先在空气中预氧化,然后在惰性气氛中进行程序升温?恒温热解碳化,得到钴、氮掺杂多孔碳复合纳米纤维。本发明用水相体系静电纺丝技术结合热处理法制备钴、氮掺杂多孔碳复合纳米纤维,热解后能基本保持原丝的纤维形貌,作为电极材料,在超级电容器电极、燃料电池阴极中有应用潜力。本发明方法采用水溶性高分子作为前驱体,以水作为溶剂,纺丝过程中不存在有毒物质排放,环境友好,工艺简便,不涉及繁杂的后处理。