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本发明涉及一种由正钒酸钠制备五氧化二钒的方法,所述方法包括:(1)在常压下向正钒酸钠溶液中通入二氧化碳至溶液pH值为8.8?10.4,之后加入沉钒试剂进行沉钒,经固液分离得到偏钒酸铵和沉钒后液;(2)步骤(1)所得偏钒酸铵经焙烧,得到五氧化二钒。焙烧中产生的氨气返回步骤(1)用于所述沉钒;步骤(1)所得沉钒后液采用二氧化碳进行碳酸化处理,经固液分离得到碳酸氢钠和余液,所述余液返回步骤(1)用于制备正钒酸钠溶液。该方法可实现正钒酸钠原料中钠、钒以及工艺中铵介质的回收利用,工艺操作温度低,不副产硫酸钠、不产生氨氮废水。