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第2讲分子结构与性质考点一共价键与配位键考点一共价键与配位键2.共价键的分类 特别提醒一般认为:两成键元素间的电负性相差不大时,才能形成共用电子对,形成共价键;当两成键元素间的电负性相差很大(大于1.7)时,通常不会形成共用电子对,而形成离子键。3.键参数(1)概念(2)键参数对分子性质的影响键能越④大,键长越⑤短,分子越稳定。4.配位键和配合物(1)配位键由一个原子提供一对电子与另一个接受电子的原子形成的共用电子对。(2)配位键的表示方法用A→B表示,其中A表示提供⑥孤对电子的原子,B表示接受⑦共用电子对的原子。(3)配位化合物a.定义:金属离子(或原子)与某些分子或离子(称为配体)以⑧配位键结合形成的化合物。b.形成条件: c.组成:如[Cu(NH3)4]SO4 配位体有孤电子对,如H2O、NH3、CO、F-、Cl-、CN-等。中心原子有空轨道,如Fe3+、Cu2+、Zn2+、Ag+等。1.【易错辨析】判断正误,正确的画“√”,错误的画“✕”。(1)σ键可以绕键轴旋转,π键不能绕键轴旋转。 (√)(2)气体单质的分子中一定存在σ键,可能存在π键。 (✕)(3)只有非金属原子之间才能形成共价键。 (✕)(4)所有分子中都存在化学键。 (✕)(5)碳碳叁键和碳碳双键的键能分别是碳碳单键键能的3倍和2倍。 (✕)(6)键长等于成键两原子的半径之和。 (✕)2.【多维思考】在下列物质中:①HCl、②N2、③NH3、④Na2O2、⑤H2O2、⑥NH4Cl、⑦NaOH、⑧Ar、⑨CO2、⑩C2H4。(1)只存在非极性键的分子是(填序号,下同);既存在非极性键又存在极性键的分子是;只存在极性键的分子是。(2)只存在单键的分子是,存在叁键的分子是,只存在双键的分子是,既存在单键又存在双键的分子是。(3)只存在σ键的分子是,既存在σ键又存在π键的分子是。(4)不存在化学键的是。(5)既存在离子键又存在极性键的是;既存在离子键又存在非极性键的是。题组一σ键和π键(4)利用CO可以合成化工原料COCl2、配合物Fe(CO)5等。①COCl2分子的结构式为 ,每个COCl2分子内含有的σ键、π键数目为。A.4个σ键B.2个σ键、2个π键C.2个σ键、1个π键D.3个σ键、1个π键②Fe(CO)5在一定条件下能合成:Fe(s)+5CO Fe(CO)5,反应过程中,形成的化学键是。(5)有机物丁二酮肟常用于检验Ni2+:在稀氨水介质中,丁二酮肟与Ni2+反应可生成鲜红色沉淀,该沉淀的结构如图所示。 ①该结构中,碳碳之间的共价键类型是σ键,碳氮之间的共价键类型是,氮镍之间形成的化学键是。②该结构中,氧氢之间除共价键外还存在。解析(2)HCN分子结构是 ,1个HCN分子中有2个σ键和2个π键,所以σ键与π键数目之比为1∶1。(3)根据题意,可知每个碳原子形成的3个键中,必然有1个双键,这样每个碳原子最外层才满足8电子稳定结构,显然,双键数应该是C原子数的一半,而每个双键中有1个π键,故π键数目为30。(4)①1个COCl2分子中有2个单键(σ键),1个双键(1个σ键、1个π键)。②Fe(CO)5中Fe与CO形成配位键。(5)①在该结构中,1个碳氮双键中有1个σ键、1个π键;氮镍之间的键是由N原子提供孤电子对、Ni提供空轨道形成的配位键。②由于氧的电负性大,因此该结构中,氧氢之间除形成共价键外,还形成氢键。2.(1)下列分子中,只含有σ键的是(填序号,下同),既含有σ键又含有π键的是。①H2②HCl③NH3④H2O⑤CO2⑥N2⑦C2H4⑧C2H2⑨F2⑩CH3—CH3(2)在①乙烷(CH3—CH3)、②乙烯(CH2 CH2)、③乙炔( )分子中碳碳键键长大小顺序是(用序号表示)。答案(1)①②③④⑨⑩⑤⑥⑦⑧(2)①>②>③方法技巧σ键与π键的判断(1)由轨道重叠方式判断“头碰头”重叠为σ键,“肩并肩”重叠为π键。(2)由物质的结构式判断题组二配位键和配合物答案(1)H2O、NO(2)N(3)Zn2+4.Ⅰ.铜单质及其化合物在很多领域有重要的用途,如金属铜用来制造电线电缆,五水硫酸铜可用作杀菌剂。(1)向CuSO4溶液中加入过量NaOH溶液可生成[Cu(OH)4]2-。不考虑空间构型,[Cu(OH)4]2-的结构可用示意图表示为。(2)胆矾CuSO4·5H2O可写成[Cu(H2O)4]SO4·H2O,其结构示意图如下: 下列有关胆矾的说法中正确的是。A.所有氧原子都采取sp3杂化B.氧原子存在配位键和氢键两种化学键C.Cu2+的价电子排布式为3d84s1D.胆矾中的水在不同温度下会分步失去Ⅱ.经研究表明,Fe(SCN)3是配合物,Fe3+与SCN-不仅能以1∶3的个数比配合,还可以其他个数比配合。请按要求填空:(1)若所得Fe3+和SCN-的配合物中,主