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-39-题型四物质结构与性质(选考题)真题·考情『全国卷』1.[2020·全国卷Ⅰ][化学——选修3:物质结构与性质]Goodenough等人因在锂离子电池及钴酸锂、磷酸铁锂等正极材料研究方面的卓越贡献而获得2019年诺贝尔化学奖。回答下列问题:(1)基态Fe2+与Fe3+离子中未成对的电子数之比为________。(2)Li及其周期表中相邻元素的第一电离能(I1)如表所示。I1(Li)>I1(Na),原因是________________________________________________________________________。I1(Be)>I1(B)>I1(Li),原因是________________________________________________________________________。I1/(kJ·mol-1)Li520Be900B801Na496Mg738Al578(3)磷酸根离子的空间构型为________,其中P的价层电子对数为________、杂化轨道类型为________。(4)LiFePO4的晶胞结构示意图如(a)所示。其中O围绕Fe和P分别形成正八面体和正四面体,它们通过共顶点、共棱形成空间链结构。每个晶胞中含有LiFePO4的单元数有________个。电池充电时,LiFePO4脱出部分Li+,形成Li1-xFePO4,结构示意图如(b)所示,则x=________,n(Fe2+)n(Fe3+)=________。2.[2020·全国卷Ⅱ][化学——选修3:物质结构与性质]钙钛矿(CaTiO3)型化合物是一类可用于生产太阳能电池、传感器、固体电阻器等的功能材料。回答下列问题:(1)基态Ti原子的核外电子排布式为________________________________________________________________________。(2)Ti的四卤化物熔点如下表所示,TiF4熔点高于其他三种卤化物,自TiCl4至TiI4熔点依次升高,原因是________________________________________________________________________。化合物TiF4TiCl4TiBr4TiI4熔点/℃377-24.1238.3155(3)CaTiO3的晶胞如图(a)所示,其组成元素的电负性大小顺序是__________________;金属离子与氧离子间的作用力为__________________,Ca2+的配位数是__________。(4)一种立方钙钛矿结构的金属卤化物光电材料的组成为Pb2+、I-和有机碱离子CH3NHeq\o\al(+,3),其晶胞如图(b)所示。其中Pb2+与图(a)中_______的空间位置相同,有机碱CH3NHeq\o\al(+,3)中,N原子的杂化轨道类型是______;若晶胞参数为anm,则晶体密度为_______g·cm-3(列出计算式)。(5)用上述金属卤化物光电材料制作的太阳能电池在使用过程中会产生单质铅和碘,降低了器件效率和使用寿命。我国科学家巧妙地在此材料中引入稀土铕(Eu)盐,提升了太阳能电池的效率和使用寿命,其作用原理如图(c)所示,用离子方程式表示该原理_______________________、_______________________。3.[2020·全国卷Ⅲ][化学——选修3:物质结构与性质]氨硼烷(NH3BH3)含氢量高、热稳定性好,是一种具有潜力的固体储氢材料。回答下列问题:(1)H、B、N中,原子半径最大的是______。根据对角线规则,B的一些化学性质与元素________的相似。(2)NH3BH3分子中,N—B化学键称为________键,其电子对由________提供。氨硼烷在催化剂作用下水解释放氢气:3NH3BH3+6H2O===3NHeq\o\al(+,4)+B3Oeq\o\al(3-,6)+9H2B3Oeq\o\al(3-,6)的结构为-在该反应中,B原子的杂化轨道类型由________变为________。(3)NH3BH3分子中,与N原子相连的H呈正电性(Hδ+),与B原子相连的H呈负电性(Hδ-),电负性大小顺序是________。与NH3BH3原子总数相等的等电子体是________(写分子式),其熔点比NH3BH3________(填“高”或“低”),原因是在NH3BH3分子之间,存在________,也称“双氢键”。(4)研究发现,氨硼烷在低温高压条件下为正交晶系结构,晶胞参数分别为apm、bpm、cpm,α=β=γ=90°。氨硼烷的2×2×2超晶胞结构如图所示。氨硼烷晶体的密