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北京市2021-2022学年高三各区一模化学试题分类汇编化学反应原理(海淀区)1.氯碱工业是化工产业的重要基础,其装置示意图如右图。生产过程中产生的氯酸盐副产物需要处理。已知:当pH升高时,ClO-易歧化为ClO3-和Cl-。(1)电解饱和食盐水的离子方程式为___________。(2)下列关于ClO3-产生的说法中,合理的是___________(填序号)。a.ClO3-主要在阴极室产生b.Cl-在电极上放电,可能产生ClO3-c.阳离子交换膜破损导致OH-向阳极室迁移,可能产生ClO3-(3)测定副产物ClO3-含量的方法如下图。①加入H2O2的目的是消耗水样中残留的Cl2和ClO-。若测定中未加入H2O2,则水样中ClO3-的浓度将__________(填“偏大”“偏小”或“不受影响”)。②滴定至终点时消耗V3mL酸性KMnO4溶液,水样中c(ClO3-)的计算式为_________。(4)可用盐酸处理淡盐水中的ClO3-并回收Cl2。①反应的离子方程式为__________。②处理ClO3-时,HCl可能的作用是:ⅰ.提高c(H+),使ClO3-氧化性提高或Cl-还原性提高;ⅱ.提高c(Cl-),__________。③用右图装置验证ⅰ,请补全操作和现象:闭合K,至指针读数稳定后__________。(朝阳区)2.以次氯酸盐为有效成分的消毒剂应用广泛。电解NaCl溶液制备NaClO溶液的装置示意如下。资料:i.次氯酸钠不稳定:a.2NaClO=2NaCl+O2↑b.3NaClO=2NaCl+NaClO3ⅱ.将次氯酸盐转化为次氯酸能更好地发挥消毒功能,次氯酸具有更强的氧化性【制备】(1)产生NaClO:①生成NaClO的反应包括:2Cl--2e-=Cl2↑、2H2O+2e-=H2↑+2OH-、__________。②测所得溶液pH,试纸先变蓝(pH≈10)后褪色,说明溶液具有的性质是__________。(2)相同温度下,在不同初始pH下电解NaCl溶液,pH对NaClO浓度的影响如下所示。推测NaClO浓度在pH为3或13时较小的原因:Ⅰ.pH=13时,阳极有OH-放电Ⅱ.pH=3时,Cl2的溶解度减小Ⅲ.pH=3时,HClO浓度增大,促使ClO-被氧化①检验电解产物,推测Ⅰ成立。需要检验的物质是__________。②根据化学平衡移动原理,推测Ⅱ合理。依据的化学平衡是__________。③经检验,推测Ⅲ合理。用方程式解释:__________。根据上述实验,电解法制备NaClO溶液,初始pH不宜过小或过大。(3)同样方法电解CaCl2溶液制备Ca(ClO)2,由于生成__________覆盖在电极表面,电解难以持续。【测量】(4)取v1mL所得NaClO样液,加水稀释。依次加入KI溶液、稀H2SO4。析出的I2用amol·L-1Na2S2O3标准溶液滴定至浅黄色时,滴加2滴淀粉溶液,继续滴定至终点,共消耗Na2S2O3溶液v2mL。(已知:I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6)样液中c(NaClO)=__________mol·L-1。【保存】(5)低温保存、加入Na2CO3,NaClO3等物质能增强NaClO溶液的稳定性。(东城区)3.CH4在光照条件下与C12反应,可得到各种氯代甲烷。(1)生成CH3C1的化学方程式是________。(2)CH4氯代的机理为自由基(带有单电子的原子或原子团,如C1·、·CH3)反应,包括以下几步:I.链引发Ⅱ.链传递Ⅲ.链终止…………①写出由CH3Cl生成CH2CI2过程中链传递的方程式:__________,__________。②不同卤原子自由基(X·)均可夺取CH4中的H,反应通式:。已知:25℃,101kPa时,CH4中C-H和HC1中H-C1的键能分别是439kJ·mol-1和431kJ·mol-1。a.当X为Cl时,=_______kJ·mol-1。b.若X依次为F、Cl、Br、I,随着原子序数增大逐渐_______(填“增大”或“减小”),结合原子结构解释原因:_______。③探究光照对CH4与C12反应的影响,实验如下。编号操作结果A将Cl2与CH4混合后,光照得到氯代甲烷B将Cl2先用光照,然后迅速在黑暗中与CH4混合得到氯代甲烷C将Cl2先用光照,然后在黑暗中放置一段时间,再与CH4混合几乎无氯代甲烷D将CH4先用光照,然后迅速在黑暗中与Cl2混合几乎无氯代甲烷a.由B和D得出的结论是___________。b.依据上述机理,解释C中几乎没有氯代甲烷的原因:___________。(3)丙烷氯代反应中链传递的一步反应能量变化如下。推知-CH3中C-H键能比中C-H键能_________(填“大”或“小”)。(西城区)4.烟气脱硫脱硝技术是环