总磷测定中的不确定度评定.doc

总磷测定中的不确定度评定总磷测定中的不确定度评定总磷测定中的不确定度评定连续流动注射仪测定总磷标准溶液不确定度评定一、测定方法在封闭的管路中，一定体积的试样注入连续流动的载液中，试样和试剂在化学反应模块中按特定顺序和比例混合、反应，在非完全反应的条件下,进入流动检测池进行光度检测。在酸性条件下，试样中各形态的磷经过125℃的高温高压水解，再与过硫酸钾溶液进行紫外消解，全部被氧化成正磷酸盐，在锑盐的催化下,正磷酸盐与钼酸铵反应生成磷钼酸杂多酸.该化合物被抗坏血酸还原生成蓝色络合物，于波长880nm处测量吸光度。测量对象:Tp标准样品代码203946二、数学模型y=bx+a工作曲线数据如下：浓度x，ug/L0。250.51。01.52.05。0测定结果y0.25220.47261。01151.44542.03235.0038仪器给出线性方程：y=0。12978*x-0。004222r=0。9998标准溶液测定的数据如下：(重复测定6次，n=6）序号浓度值11.0921。0431.0641.0651.0561.06得=1。06Y=429.64==0.396三、相对不确定度计算Uc,rel=四、测定标准溶液总磷浓度的不确定分量1、A类不确定度，即重复测定样品产生的相对不确定度urel(1)Urel（1)==0.001442、标准溶液及配制引起的相对不确定度urel（曲线）2.1配制50mg/L的中间液的相对不确定度Urel(0）取500mg/L的标准溶液10ml，稀释至100ml,配制成浓度为50mg/L的标准溶液，此溶液作为中间液.该过程受到10ml胖度移液管的体积误差、估读误差和温度误差各一次，以及100ml容量瓶的体积误差、估读误差和温度误差各一次。移液管的不确定度,由制造商提供的10ml胖肚移液管在20℃的体积为(10±0。020）ml,假设为均匀分布，标准不确定度的值为0。020/=0.012ml；第二，吸取时的估读误差，估计为±0.005ml，按均匀分布换算成标准偏差为0。005/=0.0029；第三,移液管和溶液的温度与校正时的温度不同引起的体积不确定度为（实际温差±5℃，水的体积膨胀系数为2。1×10—4/℃），该不确定度为(10*5＊2.1×10-4）/=0。0061ml。以上三项合成得出，urel（移）==1。38＊10—3容量瓶的不确定度:第一，容量瓶体积的不确定度，由制造商提供的100ml容量瓶在20℃的体积为（100±0。1）ml，假设为均匀分布，标准不确定度的值为0.1/=0。058ml；第二，定容时的估读误差,估计为±0。005ml，按均匀分布换算成标准偏差为0.005/=0。0029；第三,容量瓶和溶液的温度与校正时的温度不同引起的体积不确定度为（实际温差±5℃，水的体积膨胀系数为2。1×10—4/℃），该不确定度为（100*5＊2。1×10—4）/=0。061ml。以上三项合成得出,urel（容)==5。84＊10-4以上两项合成得出配制中间液的不确定度,urel（0）=2。2配制0。25mg/L点的相对不确定度Urel(0.25）用1ml刻度移液管取50mg/L的中间液0.5ml稀释到100ml容量瓶中，所得溶液即为0。25mg/L。此该过程受到1ml刻度移液管的体积误差一次、估读误差2次和温度误差一次，以及100ml容量瓶的体积误差、估读误差和温度误差各一次。移液管的不确定度，由制造商提供的1ml刻度移液管在20℃的体积为（1±0。007)ml,假设为均匀分布，标准不确定度的值为0。007/=0.004ml；第二,吸取时的估读误差，估计为±0。005ml,按均匀分布换算成标准偏差为0.005/=0。0029；第三，移液管和溶液的温度与校正时的温度不同引起的体积不确定度为(实际温差±5℃，水的体积膨胀系数为2。1×10-4/℃）,该不确定度为（1*5＊2。1×10-4）/=0。00061ml.以上三项合成得出,urel(移)==5.76＊10—3容量瓶的不确定度：第一，容量瓶体积的不确定度，由制造商提供的100ml容量瓶在20℃的体积为（100±0.1）ml，假设为均匀分布,标准不确定度的值为0。1/=0。058ml；第二，定容时的估读误差，估计为±0。005ml，按均匀分布换算成标准偏差为0。005/=0。0029；第三，容量瓶和溶液的温度与校正时的温度不同引起的体积不确定度为(实际温差±5℃，水的体积膨胀系数为2.1×10-4/℃），该不确定度为（100＊5*2。1×10-4）/=0。061ml.以上三项合成得出，urel（容)==8.4＊10—4以上两项合成得出配制0.25mg/L的标准溶液过程中的的不确定度，urel（0。25)=同上可相应得出:0.5mg/L的不确定度urel(0.5)=