COD测定方法.pdf

化学需氧量化学需氧量〔COD〕，是指在一定条件下，用强氧化剂处理水样时所消耗氧化剂的量，以氧的毫克/升来表示。化学需氧量反映了水中受复原性物质污染的程度。水中复原性物质包括有机物、亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等。水被有机物污染是很普遍的，因此化学需氧量也作为有机物相对含量指标之一。水样的化学需氧量，可受加入氧化剂的种类及浓度，反应溶液的酸度，反应温度和时间，以及催化剂的有无而获得不同的结果。因此，化学需氧量亦是一个条件性指标，必须严格按操作步骤进行。对于工业废水，我国规定用重铬酸钾法，其测得的值称为化学需氧量。〔一〕重铬酸钾法〔CODCr〕GB11914--89概述1．原理在强酸性溶液中，一定量的重铬酸钾氧化水样中复原性物质，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂、用硫酸亚铁铵溶液回滴。根据用量算出水样中复原性物质消耗的量。2．干扰及其消除酸性重铬酸钾氧化性很强，可氧化大部分有机物，加入硫酸银作催化剂时，直链脂肪族化合物可完全被氧化，而芳香族有机物却不易被氧化，吡啶不被氧化，挥发性直链脂肪族化合物、苯等有机物存在于蒸气相，不能与氧化剂液体接触，氧化不明显。氯离子能被重铬酸盐氧化，并且能与硫酸银作用产生沉淀，影响测定结果，故在回流前向水样中加入硫酸汞，使成为络合物以消除干扰。氯离子含量高于2000mg/L的样品应先作定量稀释、使含量降低至2000mg/L以下，再进行测定。3．方法适用范围用0.25mol/L浓度的重铬酸钾溶液可测定大于50mg/L的COD值。用0.025mol/L浓度的重铬酸钾可测定5—50mg/L的COD值，但准确度较差。仪器〔1〕回流装置：带250ml锥形瓶的全玻璃回流装置。〔2〕加热装置：电热板或变阻电炉。〔3〕50ml酸式滴定管。试剂〔1〕重铬酸钾标准溶液〔1/6K2Cr2O7=0.2500mol/L〕；称取预先在120℃烘干2小时的基准或优级纯重铬酸钾12.258g溶于水中，移入1000ml容量瓶，稀释至标线，摇匀。〔2〕试亚铁灵指示液：称取1.485g邻菲啰啉，0.695g硫酸亚铁溶于水中，稀释至100ml，贮于棕色瓶中。〔3〕硫酸亚铁铵标准溶液：称取39.5g硫酸亚铁铵溶于水中，边搅拌边缓慢加入20ml浓硫酸。冷却后移入1000ml容量瓶中，加水稀释至标线，摇匀。临用前，用重铬酸钾标准溶液标定。标定方法：准确吸取10.00ml重铬酸钾标准溶液于500ml锥形瓶中，加水稀释至110ml左右，缓慢加入30ml浓硫酸，混匀。冷却后，加入3滴试亚铁灵指示液〔0.15ml〕，用硫酸亚铁铵溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点。c﹝(NH4)2Fe(SO4)2﹞=式中，c—硫酸亚铁铵标准溶液的浓度〔mol/L〕；V—硫酸亚铁铵标准滴定溶液的用量〔ml〕。〔4〕硫酸-硫酸银溶液：于2500ml浓硫酸中加入25g硫酸银。放置1~2d，不时摇动使其溶解〔如无2500ml容器，可在500ml浓硫酸中加入5g硫酸银〕。〔5〕硫酸汞：结晶或粉末。步骤〔1〕取20.00ml混合均匀的水样〔或适量水样稀释至20.00ml〕置250ml磨口的回流锥形瓶中，准确加入10.00ml重铬酸钾标准溶液及数粒小玻璃球或沸石，连接磨口回流冷凝管，从冷凝管上口慢慢地加入30ml硫酸-硫酸银溶液，轻轻摇动锥形瓶使溶液混匀，加热回流2小时〔自开始沸腾时计时〕。注1对于化学需氧量高的废水样，可先取上述操作所需体积1/10的废水样和试剂，于15×150mm硬质玻璃试管中，摇匀，加热后观察是否变成绿色。如溶液显绿色，在适量减少废水取样量，直至溶液不变绿色为止，从而确定废水样分析时应取用的体积。稀释时，所取废水样量不得少于5ml，如果化学需氧量很高，则废水样应多次稀释。注2废水中氯离子含量超过30mg/L时，应先把0.4g硫酸汞加入回流锥形瓶中，再加入20.00ml废水〔或适量废水稀释至20.00ml〕，摇匀。以下操作同上。〔2〕冷却后，用90ml水冲洗冷凝管壁，取下锥形瓶。溶液总体积不得少于140ml，否则因酸度太大，滴定终点不明显。〔3〕溶液再度冷却后，加3滴试亚铁灵指示液，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点，记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量。〔4〕测定水样的同时，以20.00ml重蒸馏水，按同样操作步骤作空白试验。记录滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量。计算〔V0-V1〕C10008CODcr〔O2，mg/L〕=V式中，c—硫酸亚铁铵标准溶液的浓度〔mol/L〕；V0—滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量〔ml〕；V1—滴定水样时硫酸亚铁铵标准溶液的用量〔ml〕；V—水样的体积〔ml〕；8—氧〔1/2O〕摩尔质量〔g/mol〕。精密度和准确度六个实验室分析COD为150mg/L的邻苯二甲酸氢钾统一分发标准溶液，实验