分离科学第四章分子间相互作用与溶剂特性.pptx

第四章分子间相互作用与溶剂特性第四章分子间相互作用与溶剂特性第四章分子间相互作用与溶剂特性第四章分子间相互作用与溶剂特性第四章分子间相互作用与溶剂特性第四章分子间相互作用与溶剂特性第四章分子间相互作用与溶剂特性第四章分子间相互作用与溶剂特性相似相溶性原理两种惰性溶剂互溶-----第1、2步需要能量小，易被第三步释放的能量补偿，互溶水向油中溶解------第1步需要能量多，第2步需要能量少，第3步释放能量少，不满足需要，难溶油向水中溶解------第1步需要能量少，第2步需要能量大，第3步释放能量少，不满足需要，难溶水-乙醇的溶解-----第1步第2步都需要较多能量，但是第3步由于水-乙醇之间形成的氢键作用很强，释放的能量足以满足第1、2步的需要，混溶第四章分子间相互作用与溶剂特性摩尔体积可由液体的摩尔分子质量M和密度d求得：当A分子足够大时，与VA相比VCH2非常小，此时可近似得到：对于有机离子对或者M+A-型盐，溶解度参数变化与有机物类似。即随着试剂的分子量的增大，MA变化不大，因而盐M+A-的溶解度随着分子量的增大而与摩尔体积增大成比例减小。例如向金属离子的沉淀剂中引入疏水基团，有机试剂的分子量增加，由它生成的沉淀的溶解度减小，这个试剂的金属检出限变低。分配系数不相混合的两液体放置于同一容器中，少量加入溶质A，溶质A在两相的分配常数或者分配系数KD为：每一甲基相当的lgKD的增加值lgKD/CH2以直链脂肪胺为例：可以预测配合物的溶解度参数与配体的大致相等而稍大，已为分配的实验证明。同时结合分配基本方程式，还可以得到：Bohr等测定了69种溶剂的p’值第四章分子间相互作用与溶剂特性第四章分子间相互作用与溶剂特性第四章分子间相互作用与溶剂特性第四章分子间相互作用与溶剂特性第四章分子间相互作用与溶剂特性第四章分子间相互作用与溶剂特性第四章分子间相互作用与溶剂特性第四章分子间相互作用与溶剂特性第四章分子间相互作用与溶剂特性第四章分子间相互作用与溶剂特性第四章分子间相互作用与溶剂特性试剂的分子量和沉淀生成的检出限用摩尔分数表示A的分配常数为醇和酮等极性物质数值偏低，而由非极性溶剂萃取时lgKD/CH2值为0.57~0.66，也即大多数同系物碳数每增加1，其KD约为原来的4倍。碳数相差4的同系物分配系数之比，不管用何种溶剂，都约为100。碳数多的化合物90%萃取，碳数少的90%留在水相。可以预测，碳数差在5以上时可进行完全的分离。金属配合物的分配和分离金属配合物MRn的溶解度参数MRn为：4.2.2.2罗氏极性参数也称罗氏溶剂极性标度（p’）,选择乙醇、二氧六环、硝基甲烷三种模型化合物，测定其在各种溶剂中的溶解性：第四章分子间相互作用与溶剂特性第四章分子间相互作用与溶剂特性第四章分子间相互作用与溶剂特性第四章分子间相互作用与溶剂特性