烯类高聚物胶黏剂介绍.pptx

第四章烯类高聚物胶黏剂烯类高聚物胶黏剂是以烯类高聚物作为粘料的一大类胶黏剂。因烯类高聚物的种类不同，该类胶黏剂有很多品种。节聚乙酸乙烯酯乳液胶黏剂最低成膜温度（MFT)：是指能使乳液形成连续透明薄膜的最低温度。PVAc乳液胶黏剂是水基胶黏剂，无污染，不燃烧，性能又优于动物胶，开始代替动物胶。优点：（1）对多孔材料如木材、纸张、棉布、皮革、陶瓷等有很强的粘合力；（2）能够室温固化，干燥速度快；（3）胶膜无色透明，不污染被粘物；缺点：（1）耐水性和耐湿性差。对冷水有一定的耐水性，但对温水的抵抗性极差；易吸湿，在湿度为65％的空气中吸湿率为胶重的1.3%，而在湿度为96％的空气中吸湿率则为3.5％。（2）具有热塑性，耐热性差。（一）乙酸乙烯酯（亦称醋酸乙烯酯）乙酸乙烯酯为无色可燃液体，具有甜的醚香，微溶于水，它在水中的溶解度28℃时为2.5%，而且容易水解。乙酸乙烯酯蒸气有毒，对中枢神经系统有伤害作用，同时刺激粘膜并引起流泪。当有少量氧化物存在时，乙酸乙烯酯即可聚合。（三）引发剂（五）保护胶体（七）增塑剂常用填料的物理性质二影响聚乙酸乙烯酯乳液质量的因素当单体用量、温度、引发剂等条件固定时，乳化剂用量增加，乳胶粒数目也就越多，乳胶粒粒径也就越小，这样，就可提高聚合反应速度，有利于得到颗粒度较细、稳定性好的乳液。但若用量太多，也会降低乳液的耐水性。用聚合度高的聚乙烯醇可以得到黏度较大的乳液。但聚乙烯醇的用量大了就会使耐水性下降，所以当需要黏度较高的乳液时，最好用聚合度较大的聚乙烯醇而避免聚乙烯醇的用量增加过多。一般常用平均聚合度1500以上的聚乙烯醇，如果制备黏度很大的乳液时，最好用平均聚合度2000以上的聚乙烯醇。如果在醇解时留下一部分乙酰基，破坏了分子结构的规整性，结晶性就较小，乳化作用也较好，所以用作乳化剂的聚乙烯醇都是这类低醇解度或称高乙酰基的聚乙烯醇。这种聚乙烯醇在冷水中也能溶解，制成乳液稳定性好，防冻性能也较好，最常用的是醇解度为88％~90％，即乙酰基为10％~14％的产品。（二）引发剂用量的影响聚合反应的速率聚合物的聚合度（分子量）（三）搅拌强度的影响在乳液聚合过程中，搅拌的一个重要作用是把单体分散成单体液滴，并有利于传质和传热。三聚醋酸乙烯酯乳液胶黏剂的硬化过程四聚乙酸乙烯酯乳液的改性内加交联剂：内加交联剂的方法即在制造聚乙酸乙烯酯乳液时，加入一种或几种能与乙酸乙烯酯共聚的单体，使之反应而得到可交联的热固性共聚物。外加交联剂：即在聚乙酸乙烯酯均聚乳液中，加入能使大分子进一步交联的物质，使聚乙酸乙烯酯的性质向热固性转化。常用作外加交联剂的物质有热固性树脂胶（如酚醛树脂胶、间苯二酚树脂胶、三聚氰胺树脂胶、脲醛树脂胶等）、硅胶、异氰酸酯等。（一）共聚改性醋酸乙烯酯(VAc)单体能够同另一种或多种单体，如与丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、具有羧基或多官能团的单体进行二元或多元共聚。引入共聚单体不仅可改善其性能，而且还可降低成本。目前，国内外研究得较多的是醋酸乙烯-乙烯共聚乳液(EVA)。EVA乳液具有较低的成膜温度，机械性能好、储存性能稳定等特点；另外，EVA胶膜具有较好的耐水、耐酸碱性能，对氧、臭氧，紫外线都很稳定。因此，其广泛应用于建筑、纺织包装等行业。（2）VAc和乙烯含量接近相同(45％一55％)的共聚物这些树脂专用于橡胶方面或作为聚氯乙烯的抗冲击改性剂。它们是在中等压力下用溶液聚合法生产的。（3）高VAc含量(约60％～95％)的VAE这类共聚物是在2.07~10.3MPa压力下用乳液聚合法制造的。它们是热塑性树脂，这些共聚物产品均为水性乳液或分散体。由于PVAc均聚物一般是在聚乙烯醇(PVA)水溶液中聚合得到的，PVA既起乳化剂的作用，又起保护胶体的作用。因为PVA含有大量的亲水性羟基，而且又缺少空间障碍，分子间的羟基有很强的氢键作用，随着放置时间的增长，或者是温度的降低分子键相互缠绕而出现凝胶化，影响乳液的稳定性和防冻性，而且乳液的耐水性也较差。3有机硅共聚改性一方面，有机硅的加入在聚醋酸乙烯分子链中引入了疏水性的有机硅链段，提高乳胶膜的耐水性；另一方面，因为有机硅具有卓越的抗寒性，可以在较低的温度下使用，而不凝固，共聚后可以提高抗冻性。又由于硅油具有很好的耐热性，可以在170℃下长期使用，共聚后，在聚合反应过程中，以及在胶膜干燥过程中形成化学键而达到一定程度的交联，胶膜的耐热性得到提高。将保护胶体PVA缩甲醛化，减少了PVA分子的亲水性羟基数目，从而提高了PVAc乳液的耐水性。以聚乙烯醇缩甲醛为主的复合乳化剂所制得的乳胶抗冻性、耐水性良好。（三）核壳复合乳液在保持乳液基本性能不变的情况下，使乳液以无机物为核，醋酸乙烯为壳的复合粒子，从而制备了无机物—有机物的核-壳结构的PVAc复合乳液。这种复合乳液的压剪强度、耐水性