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第3章水化学与水污染缓冲溶液——由弱的共轭酸及其共轭碱或弱的共轭碱及其共轭酸组成;具有外加少量重点内容概要酸、碱或稀释时,pH基本不变的性质。1.溶液的通性ceq(共轭酸)缓冲溶液的pH计算:pHpKlgaeq难挥发非电解质的稀溶液的蒸汽压下降,沸点上升——ΔTbp=kbpmc(共轭碱)cRT凝固点下降——ΔTfp=kfpm渗透压c(共轭酸)pKlg0难挥发电解质溶液也具有蒸汽压下降、沸点上升,凝固点下降和渗透压等现象,由于电ac(共轭碱)0解这些稀溶液的依数性与浓度关系有一定偏差(引入值)i缓冲溶液的缓冲能力:c(共轭酸)=c(共轭碱),能力大。2.酸碱的近代概念,酸碱的解离平衡和缓冲溶液的概念c(共轭酸)、c(共轭碱)大时,能力大(1)酸碱质子理论人为:凡能给出质子的物质都是酸;凡能与质子结合的物质都是碱。c(共轭酸)大时对碱缓冲大,c(共轭碱)大时对酸缓冲大。酸碱共轭关系:共轭酸质子+共轭碱K•KK配一定pH的缓冲溶液时,选择pH接近pK的缓冲对。abwa(2)一元酸碱的解离平衡(5)有关pH值的计算(见习题)c2K注意:计算溶液的pH时,首先要分析溶液的组成,再考虑用哪个公式或直接根据溶液K很小时Kc2ac(H)Kca1aca中的离子平衡反应分析平衡时的浓度进行计算。根据平衡常数的大小判断平衡时离子浓度c2K的大小,进而判断是否可以近似计算。K很小时Kc2bc(OH)Kcb1bcb3.了解配离子的解离平衡及其移动由于解离度与c成反比,与K成正比,所以c/Ka越大,解离度越小。当a(或b)配离子的组成c/Ka>500时,可采用近似计算。配离子的解离平衡解离平衡常数——不稳定常数(K)i注意:上述计算公式只适用于水溶液中只有弱酸或弱碱的计算。若溶液中又添加了影1配合平衡常数——稳定常数(K)K=响解离平衡的离子(如H+、弱酸根离子则要考虑同离子效应,根据平衡具体分析计算。ffKi不要随便套公式。注意:K可比较同类型配离子的稳定性。f(3)多元酸碱的解离平衡4.难溶电解质的多相离子平衡分级解离KKH浓度近似按一级解离计算a1a2难溶电解质AB溶度积:K{ceq(Am)/c}n•{ceq(Bn)/c}mnms注意:解离度和解离平衡常数都可以反应弱酸、碱的强弱,但KK与浓度无关,ab难溶电解质AB溶解度s(mol.dm-3)nm与浓度有关。注意:s是溶解达到饱和即平衡时溶解难溶电解质mol.dm-3;(4)同离子效应与缓冲溶液离子浓度与s的关系、s与K关系都与电解质的类型有关同离子效应——实质是平衡移动问题,导致弱酸、碱的解离度减低sK只比较同类型难溶电解质的溶解性s已解离的浓度答:错。解离度5.溶度积规则及其有关计算原有浓度,与比值有关,而当稀释后原有浓度减小,Q{c(Am)/c}n•{c(Bn)/c}mK时,溶液未饱和,无沉淀析出scHKcmnnm解离出的浓度也会同时减小的,()。Q{c(A)/c}•{c(B)/c}K时,为饱和溶液asQ{c(Am)/c}n•{c(Bn)/c}mK时,会有沉淀析出,直到溶液QK6、对于任一AB型弱电解质,其平衡均可表示为AB=A++B-,因此在平衡系统中均具ss有c(A+)=c(B-)。为止答:(错。平衡时的浓度关系仅限于A+B-离子全部由AB解离出的系统)计算要求掌握(见习题)6.胶体的聚沉、保护及表面活性剂的结构和应用7、难溶电解质AgCl的溶度积常数为K,根据定义可计算出平衡时s7.水体的主要污染物的来源及其危害。c(Ag+)=c(Cl-)=K,由此可以判断在任一系统中,要使AgCl产生沉淀,其必要条s一、判断题1、所有非电解质的稀溶液,均具有稀溶液的依数性。件是c(Ag+){或c(Cl-)}必须达到K。s答:错。依数性适用于难挥发非电解质稀溶液。沸点上升就不适用于挥发性电解质。产:(生依数性的根源是蒸汽压下降,它与溶质的性质无关,与溶液的浓度和溶剂的性质有关。答错。原因是系统中c(Ag+)不一定等于c(Cl-))2、稀的水溶液随温度的不断降低,冰不断析出,因此溶液的浓度会不断上升。8、同离子效应可以使溶液的pH增大,也可以使溶液的pH减小,但一定会使弱电解答:正确。当溶液的温度降低到凝固点时会析出冰,使浓度上升,直到饱和后溶质也析质的解离度降低。:()出。注:溶液凝固点时,析出的只是溶剂,溶质不析出答正确3、因0oC时的冰和0oC时的水蒸汽压相同,所以把冰投入到0oC的溶液中,必可存在两Ks相共存。9、溶度积K与溶解度s之间有一定的关系,对AB型的难溶电解质s=mn,smnmmnn答:错。0oC的溶液(无论浓或稀、电解质或非电解质)的蒸汽压与0oC时的水不相