有机化学缩合反应市公开课一等奖百校联赛获奖课件.pptx

第十五章缩合反应（1）复习：烯醇负离子及其部分反应复习：几类烯醇负离子反应本章将介绍几类烯醇负离子反应酯酰基化——酯缩合反应Claisen缩合举例：Claisen缩合机理b-羰基酯分解机理（逆Claisen缩合机理）交叉酯缩合（两个不一样酯之间缩合）（1）甲酸酯RO-*1.一个酯羰基诱导效应，增加了另一个酯羰基活性，反应顺利，产率好。*2.羰基活性好，所以催化剂碱性不用太强。*3.在合成上用来制备①丙二酸酯或α-取代丙二酸酯。②α-羰基酸。*1.羰基活性差，应选取强一些碱作催化剂。*2.在合成上用来制备丙二酸酯或α-取代丙二酸酯。*1.羰基活性差，选取强碱作催化剂。*2.在合成上，主要用于在α-C上引入苯甲酰基。混合酯缩合举例：eg1.选取适当原料制备合成：eg4.选取适当原料合成Dieckmann缩合（分子内酯缩合）不对称二羧酸酯Dieckmann缩合机理合成酯与酰氯或酸酐缩合酮酰基化酮酰基化机理不对称酮酰基化实例2练习：确定合理反应机理≡思索题：酮或酯酰基化反应在合成上应用——制备b-二羰基型化合物（1,3-二羰基化合物）例1（反合成份析）例3（反合成份析）：例3合成路线例4：反合成份析酮和酯类化合物a位烷基化反应例1：例2：1,3-二羰基化合物烷基化反应例：此次课小结：酯酰基化。反应几个类型（Claisen缩合，Dieckmann缩合，交叉酯缩合），各反应机理（主要）酮酰基化酮和酯酰基化反应在合成中应用羰基a位烷基化有机化学作业第十五章缩合反应（2）复习：羰基a位反应——酰基化（Claisen缩合，交叉酯缩合，Dieckmann缩合）和烷基化应用1：制备取代丙酮（甲基酮）类化合物扩展：制备环烷基甲基酮应用2：制备甲基二酮类化合物思索题：写出以下反应产物应用3：经过酰基化制备b-二酮类化合物酮式水解和酸式水解酸式水解机理思索题：以下几个类型化合物在用浓碱水解（酸式水解）时分别生成何种类型产物？丙二酸二酯合成法应用1：制备取代乙酸丙二酸二乙酯:二卤代烃＝1:1非对称二酸Byusingtwomolarequivalentsofmalonateanionandadihalide,thedicarboxylicacidisobtained例1：例2：例2其它方法分析方法Eg1:以乙酸乙酯为原料合成4-苯基-2-丁酮Eg2:选取不超出4个碳适当原料制备Eg4:制备Eg5:选取适当原料制备以下结构化合物。Eg6:怎样实现以下转换Eg7:怎样实现以下转换*1.引入醛基目标是为了使反应能定向进行。*2.若β-二羰基化合物中一个羰基是醛基，则在稀碱存在下，也能发生酮式分解。CH2(CO2Et)2I2在eg9中作用CH3CHO+3CH2OEg11用简单有机原料合成五.羰基a位酯基作用——活化、定位、引导断键例1：分析并写出合成路线分析2：引入酯基例1合成路线a例1合成路线b逆向Dieckmann缩合例3：分析并写出合成路线例3合成路线六.1,3-二羰基化合物g位反应例例例:选择性烷基化or用RLi，惰性溶剂SomeBiologicalCarbonylCondensationReactions此次课小结：乙酰乙酸乙酯合成法（制备各种类型取代丙酮）丙二酸酯合成法（制备各种类型取代乙酸）羰基a位引入酯基在合成上作用——活化、定位和引导断键1,3-二羰基化合物g位反应（双负离子化及烷基化）Michael加成Michael加成举例Michaelacceptors羰基化合物缩合反应在合成上应用合成路线1（对应于那个反合成份析？）合成路线2（用Reformatsky反应制备a,b-不饱和酯）例2：3-异丙基-2-环己烯酮合成合成路线1（对应于反合成份析a）例：一些特殊结构羰基化合物合成方法小结(1)Michael加成(2)Dieckmann缩合或分子内酮酯缩合思索题：反合成份析参考Wieland-Miesher酮合成路线(ii)第二个环形成——Robinson关环机理举例接上页机理思索题：写出以下转变机理思索题参考答案：(2)几个人名反应Knoevenagel反应举例：（2）Perkin反应（类似Aldol缩合）Perkin反应机理Perkin反应应用（3）Darzen反应（4）Stobbe缩合Stobbe缩合机理Stobbe缩合应用此次课主要内容Michael加成（机理，合成中应用——制备1,5-二羰基化合物）Robinson关环及其在合成中应用合成及机理举例Knoevenagel反应、Perkin反应、Darzen反应和Stobbe缩合第十五章缩合反应（4）一.烯胺及其在合成上应用（1）不对称酮形成烯胺时，双键总是在取代基较少地方形成。每步均为可逆反应，烯胺遇水会快速水解生成醛酮烯胺反应必须在无水条件下进行烯胺——烯醇负离子氮类似物烯胺含有双位反应性能