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碳C无机化合物碳在地壳中质量含量为0.048%列第15位硅Si锗Ge锡Sn铅Pb13.1碳单质石墨硬度小,熔点极高,含有层状结构。石墨中碳原子sp2杂化有离域电子,所以石墨导电。木炭和焦炭基本属于石墨类型,不过晶形不完整。金刚石硬度最大,熔点极高。因为无自由电子,故金刚石不导电。碳簇以C60为代表碳单质第三种同素异形体——碳簇,是20世纪80年代被人们发觉。能够从正二十面体出发正二十面体:共二十个面,每个面都是正三角形;每个面角都是五面角,共十二个顶点。将12个顶角都截掉,截口处产生12个正五边形。原来20个正三角形面都变成了正六边形。C60几何构型就是这种截角正二十面体,共有20个正六边形,12个正五边形冶金工业上,用碳还原氧化物矿制备单质,如:上述反应能够由以下二个反应我们关心反应(1)进行温度。因为由关系式(a)2CO(g)+O2(g)——2CO2(g)(a)2CO(g)+O2(g)——2CO2(g)依据关系式图中有反应(a),(b)和(c)△rGm-T线反应△rSm为正,其斜率为负。反应△rSm为负,其斜率为正。反应△rSm约等于零,与横轴平行。(d)Si+O2——SiO2(d)Ty-)——————————————————SiO2+2C——Si+2CO(e)当T>Ty时,反应(e)=(c)-(d)rGm<0当T>Ty时,正是因为反应2C+O2——2CO(c)存在,碳在冶金工业上被广泛用为还原剂。2C+O2——2CO△rSm>0,即(c)斜率为负,使碳还原反应温度降低。若只有C+O2——CO2(b)则还原反应温度必须到达Tz>>Ty这种讨论反应△rGm随温度T改变图称为埃灵罕姆(Ellingham)图。Ellingham图所提供信息,在冶金工业上很有参考价值。2Hg+O2——2HgO(1)结论Ag2O和HgO,在较低温度下就能够被碳还原成为金属。2Zn+O2——2ZnO(3)到达熔点mp时其斜率更大。mp是哪种物质熔点?2Mg+O2——2MgO(4)还原CaO,MgO等活泼金属氧化物,即使有CO生成,反应温度也相当高。所以在工业生产上经常采取电解方法生产活泼金属,比如在中学化学课程中包括到金属铝生产。即使采取热还原法,也要使用更适当还原剂,而普通不是用碳。碳氧化物主要有二氧化碳和一氧化碳两种。CO2分子为直线形。曾用下图描述CO2分子中双键碳原子sp等性杂化。不参加杂化py轨道有1个单电子,不参加杂化pz轨道也有1个单电子。左边氧原子py轨道有1对电子,pz轨道有1个单电子。pyCO2生产,经过煅烧石灰石进行CO2试验室制法以及检验,和下面两个熟悉反应相关CO为无色无臭有毒气体,在水中溶解度较小。试验室中经惯用下面两种方法制取CO。或使草酸与浓硫酸共热制纯CO可用分解羰基化合物方法工业上将空气和水蒸气交替通入红热炭层。得到气体体积组成为CO25%,CO24%,N270%。通入水蒸气时,发生另一反应C+H2O——CO+H2CO25%,CO24%,N270%一个放热反应,一个吸热反应,交替进行,维持系统连续运转。2.CO化学反应微量CO通入PdCl2溶液中,金属Pd被还原出来,会使溶液变黑,这一反应可判定CO13.2.3碳酸及其盐在碳酸分子中,中心C原子采取sp2等性杂化中心C原子与端O之间成1个键和1个键中心C原子与两个羟基O之间经过sp2-p轨道重合,共成2个键。在碳酸根离子中,原子之间键联关系在碳酸根离子中,中心C原子采取sp2等性杂化中心C原子和3个O原子各有1个pz轨道单电子,-2价离子有两个电子。2.可溶性碳酸盐原因可能是HCO3-间有氢键,缔合成双聚酸根造成。其原因是CaCO3中Ca2+和CO32-电荷高,是+2对-2,相互间引力要大些,故不易溶解。但Ca2+和HCO3-之间引力相对小些,是+2对-1,较易于溶解。Na2CO3易溶,而NaHCO3难溶。在含有金属离子Mn+溶液中加Na2CO3:若加入Na2CO3总浓度c=1.010-2mol•dm-3时所以生成沉淀情况,要视Mn+碳酸盐和Mn+氢氧化物Ksp而定。则加入Na2CO3时只生成Mn+碳酸盐沉淀。(b)若氢氧化物Ksp远远小于碳酸盐Ksp(c)若两种物质溶解度大小关系不属于a,b两种情况,而是介于以上两种情况之间,则生成碱式盐。如Mg2+,Co2+,Ni2+,Cu2+,Ag+,Zn2+,Mn2+等。(d)改变沉淀剂,不加入Na2CO3溶液,改加入NaHCO3溶液。则[OH-]小了,(c)中一些离子,如Mg2+,Ni2+,Ag+,Mn2+等能够生成碳酸盐。(e)若加入沉淀剂是被CO2饱和了NaHCO3溶液。用沉淀方法还未制得CuCO3和HgCO3。4.碳酸盐热分解均产生CO2气体。13.3.1四氯化碳CCl4是主要非水、非质子、非极性溶剂。C