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碳C无机化合物碳在地壳中的质量含量 为0.048%列第15位硅Si锗Ge锡Sn铅Pb13.1碳单质石墨硬度小,熔点极高, 具有层状结构。石墨中碳原子sp2杂化有离域电子,所以石墨导电。木炭和焦炭基本属于石墨类 型,但是晶形不完整。金刚石硬度最大,熔点极高。由于无自由电子,故金刚石 不导电。碳簇以C60为代表的碳单质 的第三种同素异形体——碳簇,是 20世纪80年代被人们发现的。可以从正二十面体出发正二十面体:共二十个面,每 个面都是正三角形;每个面角都是 五面角,共十二个顶点。将12个顶角都截掉,截口处产 生12个正五边形。原来20个正三角形的面都变 成了正六边形。C60的几何构型就是这种截角 正二十面体,共有 20个正六边形,12个正五边形冶金工业上,用碳还原氧化物 矿制备单质,如:上述反应可以由以下二个反应我们关心反应(1)进行的温 度。因为由关系式(a)2CO(g)+O2(g)——2CO2(g)(a)2CO(g)+O2(g)——2CO2(g)根据关系式图中有反应(a),(b)和(c) 的△rGm-T线反应的△rSm为正,其斜率为负。反应的△rSm为负,其斜率为正。反应的△rSm约等于零,与横轴平行。(d)Si+O2——SiO2(d)Ty-)—————————————————— SiO2+2C——Si+2CO(e)当T>Ty时,反应 (e)=(c)-(d)的rGm<0当T>Ty时,正是由于反应2C+O2——2CO(c) 存在,碳在冶金工业上被广泛用为还原剂。2C+O2——2CO△rSm>0,即 (c)斜率为负,使碳还原反应温度降低。若只有C+O2——CO2(b) 则还原反应温度必须达到Tz>>Ty这种讨论反应的△rGm随温度T变化 的图称为埃灵罕姆(Ellingham)图。Ellingham图所提供的信息, 在冶金工业上很有参考价值。2Hg+O2——2HgO(1)结论Ag2O和HgO,在较低的 温度下就可以被碳还原成为金属。2Zn+O2——2ZnO(3)达到熔点mp时其斜率更大。mp是哪种物质的熔点?2Mg+O2——2MgO(4)还原CaO,MgO等活泼金属氧化物, 即使有CO生成,反应温度也相当高。所以在工业生产上经常采用 电解方法生产活泼金属,例如在 中学化学课程中涉及到的金属铝 的生产。即使采用热还原法,也要使用更 合适的还原剂,而一般不是用碳。碳的氧化物主要有二氧化碳和 一氧化碳两种。CO2的分子为直线形。曾用下图描述CO2 分子中的双键碳原子sp等性杂化。不参加杂化的py轨道有1个 单电子,不参加杂化的pz轨道也 有1个单电子。左边氧原子的py轨道有1对 电子,pz轨道有1个单电子。pyCO2的生产,通过煅烧石灰石 进行CO2的实验室制法以及检验, 和下面两个熟悉的反应有关CO为无色无臭有毒气体, 在水中溶解度较小。实验室中经常用下面两种 方法制取CO。或使草酸与浓硫酸共热制纯的CO可用分解 羰基化合物的方法工业上将空气和水蒸气交替 通入红热炭层。得到的气体体积组成为CO25%, CO24%,N270%。通入水蒸气时,发生另一反应 C+H2O——CO+H2CO25%,CO24%,N270%一个放热反应,一个吸热反 应,交替进行,维持系统的持续 运转。2.CO的化学反应微量的CO通入PdCl2溶液中, 金属Pd被还原出来,会使溶液变黑, 这一反应可鉴定CO13.2.3碳酸及其盐在碳酸分子中,中心C原子 采用sp2等性杂化中心C原子与端O之间成 1个键和1个键中心C原子与两个羟基O之 间通过sp2-p轨道重叠,共成2个 键。在碳酸根离子中,原子之 间的键联关系在碳酸根离子中,中心C原 子采用sp2等性杂化中心C原子和3个O原子 各有1个pz轨道的单电子,-2 价离子有两个电子。2.可溶性碳酸盐原因可能是HCO3-间有氢键,缔合成双聚酸根造成的。其原因是CaCO3中Ca2+和 CO32-电荷高,是+2对-2,相 互间的引力要大些,故不易溶解。但Ca2+和HCO3-之间的 引力相对小些,是+2对-1, 较易于溶解。Na2CO3易溶,而NaHCO3难 溶。在含有金属离子Mn+的溶液中 加Na2CO3:若加入的Na2CO3总浓度 c=1.010-2mol•dm-3时所以生成沉淀的情况,要视 Mn+的碳酸盐和Mn+的氢氧化 物的Ksp而定。则加入Na2CO3时只生成Mn+ 的碳酸盐沉淀。(b)若氢氧化物的Ksp远远小于碳酸盐的Ksp(c)若两种物质的溶解度的 大小关系不属于a,b两种情 况,而是介于以上两种情况之间, 则生成碱式盐。如Mg2+,Co2+,Ni2+,Cu2+, Ag+,Zn2+,Mn2+等。(d)改变沉淀剂,不加入 Na2CO3溶液,改加入NaHCO3 溶液。则[OH-]小了,(c)中的 某些离子,如