预览加载中,请您耐心等待几秒...
1/10
2/10
3/10
4/10
5/10
6/10
7/10
8/10
9/10
10/10

亲,该文档总共51页,到这已经超出免费预览范围,如果喜欢就直接下载吧~

如果您无法下载资料,请参考说明:

1、部分资料下载需要金币,请确保您的账户上有足够的金币

2、已购买过的文档,再次下载不重复扣费

3、资料包下载后请先用软件解压,在使用对应软件打开

微波有机合成6.微波反应的影响因素为了安全,有些反应不能做,一般意义上在微波场作用下容易发生爆管的反应是不能做的。(比如:反应是连锁反应;反应物/溶剂带有CN或者N基团;反应物/溶剂闪点低于40度。)有些反应要特别小心(比如:反应是放热反应;反应产生气体)6.1反应温度我们也必须留意,某些溶剂在微波场的作用下会产生分解的情况。比如在微波作用下,DMSO在120℃保持30min就可能出现分解,DMF(二甲基甲酰胺)在150℃保持30min就可能出现分解。当然,在各个条件安全的情况下,比如溶剂不会分解,如果反应体系压力并不高的情况下,我们还是可以适当提高反应温度的。6.2反应时间6.3反应功率5.4微波功率最大化7.微波有机合成单元反应实例羧酸和醇作用生成羧酸酯的反应是最早应用微波的有机反应。1986年,Gydye将密封的反应容器置于微波炉中首先研究了苯甲酸和醇的酯化反应李耀先等报道了微波常压下L-噻唑烷-4-甲酸与甲醇的酯化反应。在微波辐射下,反应10min产率可达90%以上,比传统的加热方法快了近20倍。呋喃与丁炔二酸二乙酯的Diels-Alder反应,微波辐射10min,产率达66%,比传统的加热法快7倍。β-内酰胺的合成在常规条件下反应5h只得65%的产率,用微波法反应150s其产率为80%,而微波干法只需90s即可得92%。苯基丙烯基醚转化成2-烯丙基苯酚是典型的Claisen重排反应,在DMF溶剂中,微波辐射6min,收率达92%,而传统的加热法在200℃反应6h产率仅为85%。同样,2-甲氧基苯基烯丙基醚在微波辐射下,Claisen重排反应产率可到达87%。Gutierrez(古特雷斯)等研究了金属离子存在下频哪醇重排成频哪酮的微波反应,发现金属离子对重排反应有促进作用,结果见下表。8.前景展望微波加速反应机理的研究目前尚处于起步阶段,有些结果缺乏实验上,更充分的论证,许多现象需要更全面系统的解释,特别是在化学反应动力学的研究;如何将微波技术的应用和实际工业生产相结合,以及微波反应器的开发特别是大型微波装置的研制与完善等问题,都是微波化学工作者要研究的热点和重点。综上所述,微波具有清洁、高效、耗能低、污染少等特点,它不仅开辟了有机合成的一个新领域,同时也广泛地应用于其它化学领域中,如微波脱附、干燥,微波溶样,微波净化,微波中药提取等。随着微波技术的不断成熟,微波在有机合成方面乃至整个化学领域都将有着无法估量的前景。Thanks!