第二章误差分析PPT课件.ppt

第二章误差和分析数据处理概述第一节测量值的准确度和精密度一、准确度和精密度（一）准确度与误差1.准确度定义（accuracy)测量值与真实值的接近程度2.绝对误差（absoluteerror）——δ测量值（x）与真实值(µ)之差δ=x-µ3.相对误差（relativeerror）例：4.真值任何测量都存在误差，真值不可能得到，只能尽量接近(1)约定真值由国际计量大会定义的单位（国际单位）及我国法定的计量单位七个基本单位：长度、质量、时间、电流强度、热力学温度发光强度、物质的量例如：1米是光在真空中在1/299792458秒的时间间隔内行程的长度.(2)标准值（相对真值）通过高精密度测量到获得的更接近真值的值。获得标准值的试样为标准试样（标准参考物质）经有权威机构认定并提供（二）精密度与偏差1.精密度(precision)平行测量的各测量值间的相互接近程度2.偏差的表示方法：（1）偏差（2）平均偏差(averagedeviation)（3）相对平均偏差（4）标准偏差（5）相对标准偏差在实际中多用相对标准偏差（三）准确度与精密度的关系精密度好，准确度不好二、系统误差和偶然误差(2)产生的原因2.偶然误差（随机误差，不可定误差）：3.过失四、提高分析结果准确度的方法（一）选择恰当的分析方法（二）减少测量误差1、减少偶然误差的影响——增加平行测定的次数2、消除测量中的系统误差（1）与经典方法进行比较（消除方法误差）（2）校准仪器（消除仪器误差）（3）对照试验：与标准试样的标准值比较（4）回收试验（5）空白试验（消除试剂误差）第二节有效数字及其运算法则一、有效数字指分析工作中实际上能测得的数字。保留有效数字位数的原则：只保留一位可疑数有效数字不仅表示数值大小，还反映测量精密度注意3、改变单位，不改变有效数字的位数如：24.01mL24.0110－3L1.四舍六入五留双多余数字首位≤4舍去≥6进位=52.只能对数字进行一次性修约例：一次修约至两位有效数字6.549错误：正确：2.4513.运算过程多保留一位有效数字4.标准偏差和相对标准偏差一般保留两位有效数字在作统计检验时，可多保留1~2位参与运算，修约标准偏差,其结果应使准确度降低例：S=0.134→修约至0.145.与标准限度值比较时不应修约三、运算规则2.乘除运算时同一矿石样品的n次测定值：测量值的波动符合正态分布横坐标改用：二、t分布平行测定次数n为有限次，有限次测量数据分布服从——t分布2.t一定时，由于f不同，则曲线形状不同，所包括的面积不同，其概率也不同。3.在某一t值时，x落在µ±tS范围内的概率,称为置信水平,用P表示；落在µ±tS范围之外的概率1-P,称为显著性水平,用α表示（1）由多次测量结果估计μ的置信区间双侧置信区间XL<µ<XU单侧置信区间µ>XL或者µ<XU例1:如何理解练习（一）F检验法（精密度显著性检验）练习（二）t检验（准确度显著性检验）1.与µ比较练习2.两个样本值之间的比较两组测定结果：n1S1n2S2当S1≈S2时例：用同一方法分析试样中的Mg含量。样本1:1.23%、1.25%、1.26%；样本2:1.31%、1.34%、1.35%。试问这两个试样的Mg含量是否有显著性差异。(三）显著性检验注意事项1.先F检验后t检验。2.单侧和双侧检验1）单侧检验→检验某结果的精密度是否大于或小于某值[F检验常用]2）双侧检验→检验两结果是否存在显著性差异[t检验常用]3.置信水平的选择必须恰当G检验法——适用范围比Q检验法广检验步骤：例：测定某药物中钴的含量，得结果如下：1.25,1.27,1.31,1.40μg/g,试问1.40这个数据是否应该保留？小结：1.比较：t检验——检验方法的系统误差F检验——检验方法的偶然误差G检验——异常值的取舍2.检验顺序：G检验→F检验→t检验