溶剂型丙烯酸树脂涂料ppt课件.ppt

溶剂型丙烯酸树脂涂料AcrylateResin概述丙烯酸单体的种类丙烯酸及其酯类近几年发展迅速。丙烯酸酯主要有丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯和丙烯酸辛酯。到20世纪60年代末，丙烯酸有多种制备方法：氰乙醇水解法、丙烯腈水解法、Reppe法及丙烯氧化法。80年代后新建和扩建装置均采用丙烯二步氧化法。该法生产丙烯酸主要取决于催化剂。在工业生产中，通常将丙烯酸酯分成轻酯和重酯两种。在20世纪70年代中期，丙烯酸在工业上主要用来生产丙烯酸酯类，占丙烯酸总消费量的62％左右，应用于建筑、造纸、皮革、纺织、塑料加工等领域。此外，其在精细化工领域占有相当重要的地位。用丙烯酸生产的聚丙烯和丙烯酸共聚物，传统上只被用作分散剂、絮凝剂和增稠剂等。70年代后期，聚丙烯和丙烯酸共聚物出现了两个崭新的应用市场---高吸水树脂和助洗涤剂，为拓展丙烯酸用途提供了光明的前景，并促进了丙烯酸工业的发展。一般轻酯是指丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯，重酯则是指丙烯酸丁酯和丙烯酸辛酯，可以在同一装置中生产。目前工业上大多采用丙烯酸与醇直接酯化法生产丙烯酸酯。其中，生产轻酯通常用硫酸或酸性离子交换树脂作酯化反应催化剂，而生产重酯的催化剂根据生产工艺及产品种类不同而各异。目前丙烯酸及其酯生产技术发展趋势主要集中在工艺过程的改进和催化剂的研究上。在丙烯酸精制方面，日本三菱油化公司成功开发出反应气吸收塔和五塔精制工艺；日本触媒化学公司也对原有的萃取蒸馏工艺作了有效改进；美国企业一直对醋酸-甲醛气相缩合法进行研究，并取得了一定进展。此外，日本三菱油化公司在传统Mo-V型催化剂的基础上，在助剂、载体和制备工艺方面都进行了重大改进，使催化剂寿命延长。美国So-hio公司开发出Mo-V-Zr系复合催化剂。丙烯酸酯合成技术改进也层出不穷，如丙烯酸丁酯和2-乙基己酯的合成已转向连续法。我国在20世纪60年代就生产丙烯酸及其酯类产品，但均用丙烯腈水解法，规模较小。1984年北京东方化工厂引进日本技术建成年产4.5万吨丙烯酸装置，从此我国丙烯酸酯工业有了长足发展。目前国内主要生产厂家有北京东方化工厂、吉化公司、上海高桥石化公司等，生产工艺均采用丙烯二步氧化法。目前我国丙烯酸年产能力为15万吨，丙烯酸酯年产能力为15万吨。我国丙烯酸及其酯类主要应用于化纤、纺织、涂料、皮革和胶粘剂领域。2000年社会需求量达到29万吨，缺口6万吨。据预测，到2005年我国对丙烯酸及其酯类产品需求量为38万吨，其中化纤用需求量为4.5万吨，纺织用4万吨，皮革用3万吨，涂料用7.5万吨，胶粘剂用9万吨，其它为10万吨，依目前装置开工率难以满足国内需求。我国丙烯酸及其酯类产品的生产起步较晚，生产能力、产量都较小。为此，业内人士认为，应根据行业特点，通过技术改进，扩大产能，提高产品质量并拓展应用领域，使丙烯酸及其酯类行业不断进步。东方化工厂89第一节丙烯酸树脂的基本化学反应(2)链增长，在链引发阶段形成的单体自由基，其活性与初级自由基相比并不衰减，继续和其它单体分子结合形成单体更多的链自由基，以下式表示：1、链引发2、链增长4、链转移（1）溶剂转移（2）单体转移二、引发剂和引发过程1、引发剂引发剂是在聚合反应中能形成单体分子活化而发生游离基,促使反应开始进行的化合物.17表3工业常用过氧化二烷基引发剂表4工业常用过氧化二酰类引发剂表5工业用过氧化叔丁酯引发剂过氧化二碳酸酯类表7工业常用偶氮类引发剂三、阻聚剂1.醌类阻聚剂醌类阻聚剂包括单环和多元环醌类,它是烯烃及烯烃类最广泛使用的阻聚剂之一,其阻聚历程仍不很清楚.多数人认为⑻可能发生下式所示的反应:在反应中形成比较稳定的醌型或半醌型自由基.它们不能或难以引发单体,将通过岐化、自身偶合或与其他自由基偶合而终止.醌类衍生物如四氯苯醌对苯乙烯和醋酸乙烯有很好的阻聚作用,而对丙烯腈无阻聚作用.联苯醌、对苯醌和1,4-萘醌对苯乙烯也有一定阻聚作用.2.酚类阻聚剂多元酚及取代酚广泛用作丙烯酸及其酯类、丙烯腈、苯乙烯、甲基苯乙烯以及二烯烃类的阻聚剂.但是,必须在单体中溶解有氧气时才表现出阻聚效应.起阻聚机理是体系中生成的自由基与氧作用,生成过氧化自由基ROO·,ROO·自由基将酚氧化成半醌,继续氧化成醌,过程如下:常用酚类有对苯二酚、对叔丁基邻苯二酚、2,6-二梳丁基甲酚、4,4-羟基联苯、双酚A等.R.G.Caldwell⒁的研究指出,当单体不加入酚阻聚剂时,过氧化自由基ROO·能引发单体,生成新的自由基ROOM·,继续与氧反应生成自由基ROOMOO·.重复循环,生成含过氧键的低聚物,消耗了氧气.在酚类阻聚剂存在下,使过氧化自由基很快终止,保证单体中有足够浓度的氧,延长了阻聚期.3.芳胺类阻聚剂芳胺和酚一样是烯烃及二烯烃的有效抗氧化剂和阻聚剂.典型的芳胺类阻聚剂有:4.芳烃硝基化合物