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丙烯酸树脂涂料生产的工艺特点及发展趋势1.丙烯酸树脂涂料概论 2.丙烯酸树脂涂料的分类 3.丙烯酸树脂涂料的特性及应用 4.丙烯酸树脂及涂料的生产工艺 5.丙烯酸树脂涂料的发展丙烯酸单体和树脂的研究最早始于1805年,但由于条件限制,直到1927年才由Rohm&Haas公司工业化生产,而真正在涂料上的应用则是在1953年以后。丙烯酸树脂涂料发展的今天。已经是类型最多、综合性能最全、通用性最强的一类合成树脂涂料,与其他高分子树脂相比,丙烯酸树脂涂料具有许多突出的优点,如其优异的耐光、耐候性,户外暴晒耐久性强,紫外光照射不易分解和变黄,能长期保持原有的光泽和色泽,耐热性好;耐腐蚀,有较好的耐酸、碱、盐、油脂、洗涤剂等化学品沾污及腐蚀性能。丙烯酸树脂涂料既有优越的装饰性能,又有良好的保护性能。既可制成溶剂型涂料,又可制成水性涂料,还可制成无溶剂型涂料。因此,丙烯酸树脂涂料已成为最受关注、最受青昧的一大类涂料。第二节丙烯酸树脂涂料的分类(2)按丙烯酸树脂涂料形态分类。 按丙烯酸树脂聚合物的形态和性质分为三种:溶剂型、水性、无溶剂型。第三节丙烯酸树脂涂料的特性及应用但热塑性丙烯酸树脂涂料也具备一些缺点: (1)施工性能不好,流动展平性不良,透干性不好,涂料易流挂; (2)耐溶剂性差,当遇到溶剂时会发生再溶解,容易溶胀。 (3)相容性差,难以与其他树脂并用。 (4)热敏感性差。研磨性不好,糊沙纸。 热塑性丙烯酸酯树脂制成的涂料在许多性能方面,例如附着力、坚韧性、耐腐性、耐热性等都不及热固性丙烯酸涂料,所以它的应用范围较小,正在逐步被热固性或冷固性所取代;但由于它施工方便,挥发自干等特点,所以在某些大面积施工的产品及工程上还是有一定的应用。2.热固性丙烯酸树脂涂料 热固性丙烯酸树脂涂料多采用氨基树脂、环氧树脂、聚氨酯低聚物等作为固化剂进行交联固化,从而得到改性。这类涂料通过侧链官能团或外加官能团交联成膜,使之具有较高的固体分,涂层坚韧耐磨,防腐性能好。 热固性丙烯酸树脂成膜主要通过溶剂的挥发和官能团的反应交联固化进行的,分子量较热塑性丙烯酸树脂低,因而其固含量更高,可用的溶剂种类更多,交联固化膜具有更好的光泽、耐化学品性和耐溶剂型以及抗粘着性。热固性丙烯酸及其改性涂料的突出优点表现在: (1)颜色浅,清漆透明度高; (2)有良好的保光保色性和耐候性; (3)固含量高,涂装时排放溶剂低于热塑性丙烯酸树脂涂料,一次成膜厚; (4)由于交联产生大分子,耐热性好,在180℃以下可长期使用; (5)耐化学品性能好,对酸、碱、醇、油等稳定; (6)硬度高,附着力好; (7)耐湿热、耐盐雾、抗霉菌性优于一般涂料; (8)储存稳定性好;用途广泛。 应用:热固性丙烯酸树脂涂料广泛应用于汽车制造领域,包括轿车等类车辆的外表。调查表明,热固性丙烯酸树脂涂料约占整个汽车用涂料的35%。另外,在轻工产品、家用电器产品、仪器仪表、航空材料等方面,热固性丙烯酸树脂涂料也得到大量应用。 第四节丙烯酸树脂及涂料的生产工艺合成用单体及其制造方法2.甲基丙烯酸酯类单体 甲基丙烯酸甲酯的制备成熟的方法是丙酮氰醇法,也是目前普遍使用的方法。 (1)丙酮氰醇法。该法收效高,但存原料氢氰酸毒性大、副产硫铵、设备腐蚀等问题,目前自工业化以来,该法仍然是除日本、韩国以外国家的主要方法。 第一步氰化反应: 用碱或有机溶剂作催化剂,由丙酮和氢氰酸反应合成出丙酮氰醇。 第二步为酰胺化反应: 在80~140℃间用过量的浓硫酸(100%)进行酰胺化反应生成甲基丙烯酰胺的硫酸盐。 第三步为酯化反应: 在水作用下,首先甲基丙烯酰胺的硫酸盐水解生成甲基丙烯酸,再与甲醇酯化生成甲基丙烯酸甲酯MMA。 (2)异丁烯直接氧化法。 第一步为氧化反应1: 第二步为氧化反应2: 氧化反应在碱金属催化剂和其他活性促进剂的作用下,在260~450℃下反应。 合成MMA除上述方法外,还有乙烯羰基化法,是将乙烯氧化成丙醛,再与甲醛反应生成甲基丙烯醛,进一步氧化成甲基丙烯酸,与甲醇酯化而得,甲基丙烯腈法,是将异丁烯或叔丁醇氨氧化成甲基丙烯腈,再按丙烯酸甲酯的制法进行;其他还有丙烯羰基化法、甲基乙炔法等等。 丙烯酸树脂涂料的生产 丙烯酸树脂涂料的生产主要包括树脂的聚合和配漆两个部分。丙烯酸树脂的生产方法主要有溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合、沉淀聚合等,他们的介质体系、控制措施、工艺设备、产品性能都不相同。涂料的配制有溶剂的选择、颜料的配用、各种助剂的有效利用、一个满足各种性能要求的配方,生产工艺及设备等内容。 涂料用丙烯酸树脂的溶液聚合工艺主要由单体的精制、催化剂的配制、溶液聚合、树脂分离和干燥、溶剂回收五个部分构成。 溶剂型丙烯酸树脂 溶剂型丙烯酸树脂是丙烯酸树脂的一类,可以用作溶剂涂料的成膜物质,该溶液是一种浅