有机化学卤代烃相转移催化反应邻基反应公开课一等奖优质课大赛微课获奖课件.pptx

第七章卤代烃相转移催化反应邻基反应本章重点：(一)卤代烃分类依据与卤原子相连碳类型：伯卤烷CH3CH2X、仲卤烷(CH3)2CHX、叔卤烷(CH3)3CX(二)卤代烃命名(三)卤代烃制法烃卤化例：(2)从不饱和烃制备(3)从醇制备(4)卤原子互换(四)卤代烃物理性质(五)卤代烷化学性质(1)亲核取代反应(1)亲核取代反应(甲)水解(乙)与醇钠作用(丙)与氰化钠作用(丁)与氨作用(戊)卤离子互换反应(己)与硝酸银作用(2)消除反应消除方向：脱去含氢较少碳上氢原子。（查依采夫规则）(乙)脱卤素(3)与金属反应(甲)与镁反应格代试剂在有机合成上很有用，但它最忌水、忌活泼氢：(乙)与锂反应(4)相转移催化反应(六)亲核取代反应机理(1)双分子亲核取代反应(SN2)机理SN2反应立体化学：构型转化是SN2反应主要标志。(2)单分子亲核取代反应(SN1)机理第二步,生成C－O键：SN1反应立体化学SN1反应常伴伴随C+重排：(七)影响亲核取代反应原因烷基结构影响(甲)烷基结构对SN2反应影响(乙)烷基结构对SN1反应影响总而言之：(2)卤原子影响(3)亲核试剂影响同一周期原子作为亲核中心时，原子序数越大，亲核性越弱。例1：亲核性：NH2－＞HO－＞F－，NH3＞H2O同一族原子作为亲核中心时，变形性大者呈现出较强亲核性。这与碱性强弱顺序相反。比如：亲核性：I－＞Br－＞Cl－＞F－，HS－＞HO－，H2S＞H2O(4)溶剂极性影响(八)消除反应机理双分子消除反应(E2)机理与SN2相同，一步完毕，有过渡态，v=k[RX][OH-](2)单分子消除反应(E1)机理由于中间体C＋形成，E1反应可发生重排：(九)消除反应取向(十一)取代和消除反应竞争(1)烷基结构影响(2)攻打试剂影响(3)溶剂影响(4)反应温度影响本章重点：