滴定分析医学知识讲座专家讲座.pptx

第十二章滴定分析第一节滴定分析原理分析化学主要任务是判定物质化学组成和确定物质结构，并测定其中相关组分含量。其分析方法可分为定性分析、定量分析、结构分析和形态分析。依据所采取方法又可分为化学分析和仪器分析。化学分析是以物质化学反应为基础分析方法，主要有容量分析重量分析。仪器分析是借助于特殊仪器，并以物质物理或化学性质为基础分析方法，主要有光分析、电分析和色谱分析等。滴定分析(titrimetricanalysis)又称容量分析(volumetricanalysis),是分析化学中定量分析中惯用化学分析方法之一。该方法主要用于常量组分（试样含量>1﹪）含量测定，它含有快速、简便及较高准确度(相对误差<0.2﹪)特点，因而得以广泛应用。滴定分析法包含酸碱滴定法、氧化还原滴定法、配位滴定法和沉淀滴定法。（一）滴定分析术语与特点1.标准溶液(standardsolution)：已知准确浓度试剂溶液。2.试样(sample)：被测物质溶液。3.滴定(titration)：将标准溶液由滴定管滴加到被测物质溶液中操作过程称为滴定(titration)。4.化学计量点(stoichiometricpoint)：标准溶液与被测组分按化学反应方程式所表示计量关系反应完全时，即反应到达了化学计量点。5.指示剂(indicator)：滴定分析中在化学计量点附近产生诸如颜色改变或生成沉淀等易观察现象物质，以此来确定滴定终点。6.滴定终点(endpointoftitration)：在滴定中，指示剂颜色改变点称为滴定终点(endpointoftitration)。7.滴定误差(titrationerror)：因为指示剂不可能恰好在化学计量点时变色，造成滴定终点经常与化学计量点不一致，由此而造成分析误差称为滴定误差。（二）滴定分析法对化学反应基本要求1.反应必须按化学反应方程式计量关系定量完成,而且进行完全（要求到达99.9﹪以上），这是定量分析基础。2.反应要快速。对于反应速率较慢化学反应，可经过加热或加催化剂等方法来增加反应速率。3.无副反应发生。即试样中共存杂质不与标准溶液起作用，或需预先排除干扰物质。4.必须有比较可靠简便方法确定滴定终点。（一）按滴定方式分类直接滴定法返滴定法间接滴定法置换滴定法1.直接滴定法凡能满足滴定反应基本要求反应，都能用标准溶液直接滴定被测物质溶液组分，这类测定方式称为直接滴定法。HCl+NaOH=H2O+NaCl2.返滴定法（1）当反应较慢时，先准确地在被分析溶液中加入过量标准溶液，使反应完全，此时标准溶液剩下量再用另一个标准溶液滴定，这种滴定方式称为返滴定法(backtitration)。（2）没有适当指示剂时，也能够用返滴定法。3.间接滴定法有些不能与滴定剂直接反应物质，可经过其它化学反应，以间接方式测定被测物质含量，这种滴定方式称为间接滴定法。4.置换滴定法待测组分不按一定反应式进行反应，或有副反应发生时，先用适当试剂与被测物质反应，再用标准溶液滴定其生成物，从而求出待测物质含量，这种分析方法称为置换滴定法。（二）按化学反应类型分类1.酸碱滴定法2.氧化还原滴定法3.配位滴定法4.沉淀滴定法（一）直接配制法假如试剂稳定且纯度高，则用直接法配制，即准确称量一定量一级标准试剂，溶解后转移至容量瓶中定容，可得已知准确浓度标准溶液。能用于直接配制标准溶液物质，称为一级标准物质(primarystandardsubstance)（又称基准物质）。作为一级标准物质必须具备以下条件：（1）组成应与它化学式完全符合，若含结晶水，如H2C2O4·2H2O，结晶水含量也应与化学式相符合。（2）纯度应很高（主成份含量在99.9﹪以上），所含杂质应不影响滴定分析准确性，普通应为分析纯。（3）性质稳定，如不易吸收空气中水分和CO2,也不易被空气所氧化等。（4）参加滴定反应时，应按化学反应式定量进行,没有副反应发生。（5）最好有较大摩尔质量，以降低称量相对误差。（二）间接配制法假如试剂不满足一级标准物质条件，则用间接法配制，即先配成近似于所需浓度溶液，然后用一级标准物质或另一个已知准确浓度标准溶液来确定其准确浓度。这一操作过程，也称为标定(standardization)。在滴定分析中，若标准溶液（滴定剂）A与分析组分B发生以下定量反应：当滴定反应到达计量点时，依据反应式化学计量关系，则滴定剂A与被测物质B物质量有以下定量关系：假如是B是固体样品：1.误差产生原因分类2.分析结果评价3.提升分析结果准确度方法因为对试样分析测定通常由多个步骤和对各种物理量测量而完成，加之受到费用、时间等很多原因制约，所以测量或测定结果总是存在着或多或少不可靠性和不确定性，即总是存在着或大或小试验误差，简称误差(error)。在定量分析中产生误差原因很多，依据其性