热固化性硅橡胶组合物.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CNCN103874736103874736A(43)申请公布日2014.06.18(21)申请号201380003504.2(51)Int.Cl.(22)申请日2013.01.10C08L83/07(2006.01)C08L83/06(2006.01)(30)优先权数据C08K3/22(2006.01)2012-1717302012.08.02JPC08K5/14(2006.01)(85)PCT国际申请进入国家阶段日2014.04.15(86)PCT国际申请的申请数据PCT/JP2013/0503132013.01.10(87)PCT国际申请的公布数据WO2014/020920JA2014.02.06(71)申请人迈图高新材料日本合同公司地址日本东京都(72)发明人近藤英雄(74)专利代理机构中国专利代理(香港)有限公司72001代理人刘力梁谋权权利要求书1页利要求书1页说明书15页说明书15页附图7页附图7页(54)发明名称热固化性硅橡胶组合物(57)摘要本发明提供可充分抑制得到的硅橡胶在高温区域、特别是200℃以上的高温区域下的压缩永久变形的硅橡胶组合物。本发明涉及热固化性硅橡胶组合物，所述组合物含有：(A)100质量份的平均聚合度为500~20,000、分子中具有2个以上烯基的聚有机硅氧烷，(B)5~100质量份的填充剂，(C)有效量的有机过氧化物，和(D)0.06~15质量份的在红外吸收光谱测定中于3300~3500cm-1具有1个吸收带和于1300~1700cm-1具有两个以上吸收带的含水氧化铈和/或含水氧化锆。CN103874736ACN1038746ACN103874736A权利要求书1/1页1.热固化性硅橡胶组合物，所述组合物含有(A)以下列通式(1)表示的、平均聚合度为500~20,000、分子中具有2个以上烯基的含烯基聚有机硅氧烷：100质量份，(B)填充剂：5~100质量份，(C)有机过氧化物：有效量，和(D)选自在红外吸收光谱测定中于3300~3500cm-1具有1个吸收带和于1300~1700cm-1具有2个以上吸收带的含水氧化铈和含水氧化锆的含水氧化物：0.06~15质量份；在式(1)中，R1各自独立地表示不含脂族不饱和基团的1价非取代或取代烃基，R2各自独立地表示烯基，R3各自独立地表示对R1或R2示出的1价基团或羟基，式(1)中的n和m表示无规聚合或嵌段聚合的各重复单元的总数，在n和m中加入末端基团的数量2的n+m+2表示平均聚合度。2.权利要求1的热固化性硅橡胶组合物，所述组合物进一步含有(E)以下列式(2)表示的在分子链双末端具有硅烷醇基的有机硅化合物：0.1~20质量份；4HO[(R2)SiO]kH…(2)在式(2)中，R4各自独立地表示1价非取代或卤素取代的烃基或乙烯基，k为1~100的整数。3.权利要求1或2的热固化性硅橡胶组合物，其中，所述(A)成分为所述式(1)中的R1全部为甲基的含烯基聚有机硅氧烷和/或所述式(1)中的用n包围的单元的R1部分地为3,3,3-三氟丙基、所述式中的剩余R1全部为甲基的含烯基聚有机硅氧烷。2CN103874736A说明书1/15页热固化性硅橡胶组合物技术领域[0001]本发明涉及热固化性硅橡胶组合物。背景技术[0002]历来，已知若在硅橡胶中掺混铈或锆的氧化物或氢氧化物，则在得到的硅橡胶中，其耐热性或压缩永久变形提高(例如参照引用文献1、2)。此外，为将更优异的耐热性或压缩永久变形赋予硅橡胶，例如提出在二氧化硅中支持有铈、镍、铁、钴的氧化物粒子而高度分散于硅橡胶中的硅橡胶(引用文献3参照)或含有增大BET比表面积的氧化铈的硅酮弹性体(参照引用文献4)。[0003]但是，根据引用文献5，掺混有氧化铈粉末的未固化硅橡胶组合物存在若于超过70℃的温度放置则粘度上升或产生凝胶的问题。因此，在引用文献5中记载以下主旨：通过规定将规定量的氧化铈粉末分散于未固化硅橡胶组合物时的总透光率，可提供制备时或未固化时的热稳定性优异、固化后形成耐热性优异的硅橡胶的热固化性硅橡胶组合物。[0004]需说明的是，在历来的技术中，从提高含有它们的硅橡胶的耐热性或压缩永久变形的观点出发，对铈或锆的氧化物或氢氧化物规定表面特性等优选的性状，但未阐明这些化合物的化学结构特征与含有它们的硅橡胶的耐热性或压缩永久变形的关系。[0005]在这样的情况下，在铈化合物或锆化合物中也希望选择性地使用可通过掺混于硅橡胶中而提高更高温度下的压缩永久变形的化合物，开发可制备能够充分抑制更高温度区域、例如200℃以上的温度区域下的压缩永久变形的硅橡胶的硅橡胶组合物。[0006]现有技术文献专利文献专利文献1：日本特