一种含有酰肼结构的丙烯酸酯类树脂及其制备方法和应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN112409204A(43)申请公布日2021.02.26(21)申请号202011427114.6(22)申请日2020.12.09(71)申请人中山大学地址510000广东省广州市海珠区新港西路135号(72)发明人杨建文曾兆华陈惠敏(74)专利代理机构深圳市创富知识产权代理有限公司44367代理人李思坪(51)Int.Cl.C07C241/04(2006.01)C07C243/38(2006.01)C07C243/28(2006.01)C09D4/02(2006.01)权利要求书1页说明书6页(54)发明名称一种含有酰肼结构的丙烯酸酯类树脂及其制备方法和应用(57)摘要本发明公开的一种含有酰肼结构的丙烯酸酯类树脂，单酰肼或双酰肼和丙烯酸酯发生迈克尔加成反应得到。得到的树脂可以很好地应用在EB固化涂料中。其中的酰肼N‑N键具有较低键能，在电子束打击下断裂而快速引发丙烯酸酯双键聚合固化。从而避免了在涂料中添加光引发剂，避免了由于残余光引发剂会引起发黄、老化等诸问题，并且具有良好的表干速度、硬度以及附着力。CN112409204ACN112409204A权利要求书1/1页1.一种含有酰肼结构的丙烯酸酯类树脂，其特征在于，其结构如式(I)所示：其中，n＝1或2，X、Y代表H或者式(II)的取代基，当n＝1时，Z表示烃基，当n＝2时，Z表示亚烃基；式(II)中，R1表示2～6个碳原子的亚烃基或式(III)所示结构式(III)中，R2表示H或甲基；m＝1或2。2.根据权利要求1所述含有酰肼结构的丙烯酸酯类树脂，其特征在于，当n＝1时，结构式(I)所示的基团Z具体表示苯基或1～7个碳原子的烃基。3.根据权利要求1所述含有酰肼结构的丙烯酸酯类树脂，其特征在于，当n＝2时，结构式(I)所示的基团Z具体表示亚苯基、亚乙烯基-CH＝CH-或1～6个碳原子的亚烃基。4.权利要求1至3任一项所述含有酰肼结构的丙烯酸酯类树脂的制备方法，其特征在于，通过单酰肼或双酰肼化合物与丙烯酸酯类化合物进行迈克尔加成反应制得。5.根据权利要求4所述含有酰肼结构的丙烯酸酯类树脂的制备方法，其特征在于，所述丙烯酸酯类化合物为乙二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、二缩三丙二醇双丙烯酸酯中的一种。6.根据权利要求4所述含有酰肼结构的丙烯酸酯类树脂的制备方法，其特征在于，所述单酰肼化合物包括苯甲酰肼、碳原子数为2～6的烷基酰肼；所述双酰肼化合物包括对苯二甲酰肼、间苯二甲酰肼、邻苯二甲酰肼、1～6个碳原子亚烷基的二甲酰肼。7.根据权利要求4所述含有酰肼结构的丙烯酸酯类树脂的制备方法，其特征在于，所述单酰肼与丙烯酸反应的摩尔比为1.0:(2.0～3.0)；所述双酰肼化合物与丙烯酸酯类化合物反应的摩尔比分别为1.0:(4～5.0)。8.根据权利要求4所述含有酰肼结构的丙烯酸酯类树脂的制备方法，其特征在于，反应温度为45～100℃。9.根据权利要求4所述含有酰肼结构的丙烯酸酯类树脂的制备方法，其特征在于，反应时间大于10h。10.权利要求1所述含有酰肼结构的丙烯酸酯类树脂在涂料中的应用。2CN112409204A说明书1/6页一种含有酰肼结构的丙烯酸酯类树脂及其制备方法和应用技术领域[0001]本发明涉及高分子领域，具体涉及一种含有酰肼结构的丙烯酸酯类树脂及其制备方法和应用。背景技术[0002]近年来,辐射固化技术因其具有高效、节能、环境友好等优点广泛应用于微电子、涂料、油墨、胶粘剂、光伏等领域。辐射固化涂料包括紫外光(UV)固化和电子束(EB)固化。EB固化是以电子加速器产生的高能(150-300kev)电子束为辐射源诱导经特殊配制的100％反应性液体快速转变成固体的过程。因为电子的能量很高，可直接使树脂或单体等有机物解离，产生自由基和离子从而引发聚合，因此EB固化配方中不需要使用光引发剂或胺协同剂。而UV固化涂料是以紫外光为固化能源，主要由光敏树脂、光引发剂和稀释剂组成，当紫外光照射在树脂体系中时，由光引发剂分解产生自由基，并引发聚合。[0003]由于光引发剂往往不能反应完全，残余的光引发剂会引起发黄、老化等诸问题，而且影响固化涂料在食品包装和家具行业中的推广应用。其次，光引发剂在UV固化体系中的用量只占百分之几，但其价格昂贵，占总成本的1/3-1/4，因此不使用光引发剂在产品成本方面有利。除此之外，颜填料对UV的吸收、散射、反射会抑制UV固化涂料的固化，所以要避免颜填料的吸收光谱和引发剂的一致，通常选用透明性颜料，这样使得添加不透明颜料的色漆的应用受到限制，而EB固化可以克服这一问题；还有传统的纸张涂料含有挥发性介质，在固化过程中介质的挥发会使涂层体积收缩60％以上，造成纸张表面加工性能下降