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课程标准一、沉淀溶解平衡1.概念在一定温度下,当沉淀和的速率相等时,形成饱和溶液,达到平衡状态。2.特点(1)逆:可逆过程(离子之间生成难溶电解质的反应不能完全进行到底)。(2)等、动:v溶解v生成0。(3)定:固体质量、离子浓度不变(即达到饱和溶液状态)。(4)变:条件改变,平衡移动。二、沉淀溶解平衡的应用1.利用生成沉淀来分离或除去杂质离子例如:除去CuSO4溶液中混有的少量Fe3+2.实现沉淀的转化溶解能力相对较强的物质易转化为溶解能力相对较弱的物质。离子方程式:。[想一想]难溶电解质的Ksp数值越小,表明其在水中的溶解能力就越弱,这种说法对吗?提示:不对。当难溶电解质化学式所表示的组成中阴、阳离子个数相同时,Ksp越小,难溶电解质在水中的溶解能力就越弱,如果组成中阴、阳离子个数不同,Ksp不能用于直接判断溶解能力的强弱。1.影响沉淀溶解平衡的因素(1)内因:难溶电解质本身的性质。(2)外因:①温度:温度升高,多数溶解平衡向溶解的方向移动。②浓度:加水稀释,溶解平衡向溶解方向移动。③同离子效应:加入与难溶电解质构成微粒相同的物质,溶解平衡向生成沉淀的方向移动。④能反应的物质:加入与难溶电解质溶解所得的离子反应的物质,溶解平衡向溶解的方向移动。2.溶度积(1)溶度积Ksp在一定条件下,难溶强电解质AmBn溶于水形成饱和溶液时,溶质的离子与该固态物质之间建立动态平衡,叫作沉淀溶解平衡。这时,离子浓度的乘积为一常数,叫作溶度积,用Ksp表示。(2)表达式AmBn(s)mAn+(aq)+nBm-(aq)Ksp=[c(An+)]m·[c(Bm-)]n(3)溶度积与离子积的关系通过比较溶度积与溶液中有关离子浓度幂的乘积——离子积Qc的相对大小,可以判断难溶电解质在给定条件下沉淀能否生成或溶解:Qc>Ksp,溶液过饱和,有沉淀析出,直至溶液饱和,达到新的平衡。Qc=Ksp,溶液饱和,沉淀与溶解处于平衡状态。Qc<Ksp,溶液未饱和,无沉淀析出,若加入过量难溶电解质,难溶电解质溶解直至溶液饱和。【特别提醒】(1)溶度积Ksp仅仅是温度的函数(难溶电解质一定时)。(2)溶度积与溶解度均可表示物质的溶解性。(3)相同类型的物质,溶度积越小,其溶解度越小。【案例1】现向含AgBr的饱和溶液中:(1)加入固体AgNO3,则c(Ag+)________(填“变大”、“变小”或“不变”,下同)。(2)加入更多的AgBr固体,则c(Ag+)________。(3)加入AgCl固体,则c(Br-)______,c(Ag+)______。(4)加入Na2S固体,则c(Br-)______,c(Ag+)______。【解析】本题考查了难溶电解质溶解平衡的影响因素。(1)向AgBr饱和溶液中加入AgNO3,溶解平衡逆向移动,但c(Ag+)增大。(2)加入AgBr固体,对溶解平衡无影响,c(Ag+)不变。(3)因AgCl溶解度大于AgBr,加入AgCl固体时,c(Ag+)增大,溶解平衡向左移动,c(Br-)变小。(4)因Ag2S溶解度小于AgBr,加入Na2S固体时,生成Ag2S,溶解平衡向右移动,c(Br-)增大,但c(Ag+)减小。【答案】(1)变大(2)不变(3)变小变大(4)变大变小【即时巩固1】向饱和的BaSO4溶液中加水,下列叙述正确的是()A.BaSO4溶解度增大,Ksp不变B.BaSO4溶解度、Ksp均增大C.BaSO4溶解度不变,Ksp增大D.BaSO4溶解度、Ksp均不变【解析】难溶物的溶解度和Ksp只受难溶物的性质和外界条件温度的影响,因此加水溶解度和Ksp均不变。【答案】D1.沉淀的溶解与生成(1)在难溶电解质的溶液中,当Qc>Ksp时,就会生成沉淀。据此,加入沉淀剂而析出沉淀是分离、除杂常用的方法。例如,以Na2S、H2S等做沉淀剂,使Cu2+、Hg2+等生成极难溶的硫化物CuS、HgS等沉淀。(2)当Qc<Ksp时,就会使沉淀溶解。常用的方法有:①酸碱溶解法加入酸或碱与溶解平衡体系中的相应离子反应,降低离子浓度,使平衡向溶解方向移动。例如,BaCO3溶于盐酸。②发生氧化还原反应使沉淀溶解有些金属硫化物,如CuS、HgS等,其溶度积特别小,在其饱和溶液中c(S2-)特别小,不溶于非氧化性强酸,只溶于氧化性酸(如硝酸、王水),S2-被氧化以减小其浓度,从而达到沉淀溶解的目的。此法适用于那些具有明显氧化性或还原性的难溶物。③生成配合物使沉淀溶解向沉淀溶解平衡体系中加入适当的配合剂,使溶液中某种离子生成稳定的配合物,以减小其离子浓度,从而使沉淀溶解。例如,AgCl溶于氨水生成[Ag(NH3)2]+。(3)实例探究①利用沉淀溶解平衡移动原理解释用BaSO4做“钡餐”而不用BaCO3的原因。②误服可溶性钡盐引起中毒,应尽快服用5.0%的Na