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第24讲盐类的水解一、盐类水解的原理1.条件:必须有弱碱的阳离子或弱酸的阴离子,盐必须可溶于水。2.特征:盐类的水解反应是中和反应的逆反应。中和反应的程度极大,所以其逆反应水解反应是程度很小的,微弱的、可逆的、吸热的动态平衡。3.类型:①强碱弱酸组成的盐,阴(填“阳”或“阴”)离子水解,其水溶液呈碱性,如醋酸钠水解的离子方程式为CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-;多元弱酸根分步水解,如碳酸钠水解的离子方程式为,。②强酸弱碱组成的盐,阳(填“阳”或“阴”)离子水解,其水溶液呈酸性,如氯化铵、氯化铝水解的离子方程式分别为+NH3·H2O,Al3++3H2OAl(OH)3+3H+。③NaCl等强酸强碱盐不水解,溶液显中性。4.规律难溶不水解,有弱才水解,无弱不水解;谁弱谁水解,越弱越水解,都弱都水解;谁强显谁性,同强显中性,弱弱具体定;越弱越水解,越热越水解,越稀越水解。(1)强酸与弱碱生成的盐水解,溶液呈酸性,pH小于7,如NH4Cl、CuSO4、FeCl3、Zn(NO3)2等,原因是弱碱的阳离子水解生成对应的弱碱,使溶液显酸性。(2)弱酸和强碱生成的盐水解,溶液呈碱性,pH大于7,如CH3COONa、K2CO3、NaHCO3、Na2S等,原因是弱酸根发生水解生成对应的弱酸,使溶液呈碱性。(3)强酸强碱盐不水解,溶液呈中性,如NaCl、K2SO4等溶液呈中性。(4)弱酸弱碱盐双水解。其溶液的酸碱性取决于弱酸和弱碱的相对强弱。当Ka=Kb时,溶液显中性,如CH3COONH4;当Ka>Kb时,溶液显酸性,如HCOONH4;当Ka<Kb时,溶液显碱性,如NH4CN。(5)弱酸酸式盐水解,取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的相对大小。①若电离程度大于水解程度,溶液呈酸性,如NaHSO3、NaH2PO4等。②若电离程度小于水解程度,溶液呈碱性,如NaHCO3、Na2HPO4等。5.表示(1)一般地说,盐类水解程度不大,应该用“”表示,水解平衡时一般不会产生沉淀和气体,所以不用符号“↑”和“↓”表示水解产物。如:Cu2++2H2OCu(OH)2+2H+、+H2OH++NH3·H2O。(2)多元弱酸盐的水解是分步进行的,可用分步水解离子方程式表示(阴离子带几个电荷就要水解几步),水解离子方程式步步照写,水的化学计量数始终是1。不过,第一步水解最易,第二步较难,第三步水解更难。如Na2CO3溶液的水解可表示为、H2CO3+OH-,不能写成(3)多元弱碱阳离子分步水解,水解离子方程式一步完成,水的化学计量数等于阳离子的电荷数。值得注意的是,其最终生成的碱即使难溶也不标符号“↓”,因为水解生成的量很小,不会形成沉淀(但会形成胶体),如Al3+的水解写成:Al3++3H2OAl(OH)3+3H+。(4)大多数盐类的水解反应是可逆的,方程式中应写可逆符号“”,在可逆的离子反应中,生成的H2S、H2CO3不挥发,不分解,不离开平衡体系,Fe(OH)3、Al(OH)3等不沉淀,因此方程式中这些物质的化学式旁不用标箭头。由盐类水解的实质可知,水解生成的弱电解质越弱,或者说组成盐的弱碱阳离子的对应碱越弱,或组成盐的弱酸根离子的对应酸越弱,盐的水解就越容易,盐溶液中水的电离程度就越大,同浓度下,溶液的酸碱性就越强。二、盐类水解的影响因素1.盐类水解程度的大小,主要由盐的性质决定,影响盐类水解的条件主要有温度、浓度、外加酸碱。2.醋酸钠溶液显碱性,原因是CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-(填离子方程式)。增加溶液中溶质的量,使盐的浓度增大,水解平衡向右(填“左”或“右”)移动,水解程度减小(填“减小”或“增大”);将盐溶液稀释,水解平衡向右(填“左”或“右”)移动,水解程度增大(填“减小”或“增大”);向溶液中滴加少量浓盐酸,水解平衡向右(填“左”或“右”)移动,水解程度增大(填“减小”或“增大”);向溶液中滴加少量浓氢氧化钠溶液,水解平衡向左(填“左”填“右”)移动,水解程度减小(填“减小”或“增大”)。3.FeCl3水解离子方程式:Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+,下表是不同条件下对FeCl3水解平衡的影响:盐溶液稀释水解程度增大与溶液的酸碱性减小并不矛盾。因为稀释溶液可以促进盐的水解,平衡右移,水解百分率增大——水解产生的H+或OH-的物质的量增加,但是溶液的体积增大程度大于水解平衡移动程度,所以稀释时水解程度虽然增大,但是溶液的酸碱性却减弱了。同理如增大盐浓度,水解平衡虽然向右移动(水解平衡向着减弱水解离子的浓度增大的方向移动),但水解的百分率反而下降,水解产生的H+或OH-的物质的量增大,因为溶液的体积不变或增加较小,而使水解产生的H+或OH-浓度增大,溶液的酸碱性增强。三、盐类水解的应用