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第23讲溶液的酸碱性一、水的电离1.水的离子积(1)水是极弱的电解质,也存在着电离平衡:H2O+H2OH3O++OH-,简写为H2OH++OH-,在一定温度下,水的离子积KW=c(H+)·c(OH-)=常数。(2)室温下,纯水中c(H+)=c(OH-)=1×10-7mol/L,KW=c(H+)·c(OH-)=1.0×10-14,纯水的pH=7。2.影响水电离平衡的因素温度、酸、碱、某些盐等外界条件都会影响水的电离平衡,使水的电离平衡发生移动,并遵循勒夏特列原理。(1)温度:因为水的电离过程吸热,故升高温度,水的电离平衡向电离方向移动,c(H+)和c(OH-)同时增大,KW增大,pH变小,但由于c(H+)和c(OH-)始终保持相等,故仍显中性。如纯水的温度由25℃升高到100℃,则c(H+)和c(OH-)都从10-7mol/L增大为10-6mol/L,KW从10-14增大为10-12,pH由7变为6,由于c(H+)=c(OH-),故仍然显中性。(2)加入酸、碱:向纯水中加入酸、碱,由于酸、碱的电离产生H+或OH-,增大了水中的c(H+)或c(OH-),故均可以使水的电离平衡向分子化方向移动。此时,若温度不变,则KW不变,水的电离程度减小。加酸时,c(H+)变大,pH变小;加碱时,c(OH-)变大,pH变大。(3)加入强酸的酸式盐:向纯水中加入强酸的酸式盐,如加入NaHSO4,由于完全电离产生H+,c(H+)增大,使水的电离平衡向分子化方向移动,因而抑制了水的电离。(4)加入活泼金属:向纯水中加入活泼金属,如金属钠,由于活泼金属能与水电离产生的H+直接作用产生H2,故促进水的电离。条件改变对水电离的影响:特别提醒:①酸碱由于同离子效应的原因能抑制水的电离,但不能改变KW的值。②盐的水解能促进水的电离,但不改变KW的值。结论:①一定温度下,强酸强碱盐溶液中水的电离不受影响,电离度不变;强酸弱碱盐溶液中水的电离得到促进,水的电离度变大。②强酸弱碱盐溶液中水的电离度用c(H+)计算;强碱弱酸盐溶液中水的电离度用c(OH-)计算。③温度为25℃时,pH之和为14的一对强碱弱酸盐和强酸弱碱盐溶液中水的电离度相等,即此时二盐对水的电离的促进效果相同。问题与结论问题:常温下,纯水的离子积KW=1×10-14,那么酸、碱、盐溶液中在常温时KW的值如何,其c(H+)、c(OH-)的含义是什么?结论:仍为1×10-14,因为KW仅与温度有关,温度不变,KW不变;KW=c(H+)·c(OH-)。①KW揭示了在任何水溶液中均存在水的电离平衡,H+和OH-共存,只是相对含量不同而已。KW只与温度有关,KW是常数,没有单位,KW不仅适用于纯水,还适用于酸碱的稀溶液,②由于水的离子积的存在,在弱电解质稀释时,溶液中总有一种浓度增大的离子。如醋酸稀释时,c(OH-)浓度增大,弱碱稀释时,c(H+)增大。二、溶液的酸碱性与pH1.溶液的酸碱性任何水溶液中都含有H+和OH-,一种溶液显酸性、中性还是碱性,是由该溶液中的c(H+)和c(OH-)的相对大小来决定的。常温下,溶液酸碱性判定有规律:(1)pH相同的酸(或碱),酸(或碱)越弱,其物质的量浓度越大。(2)pH相同的强酸和弱酸溶液,加水稀释相同的倍数,则强酸溶液pH变化大;碱也如此。(3)酸与碱的pH之和为14,等体积混合。①若为强酸与强碱,则混合后pH=7。②若为强酸与弱碱,则混合后pH>7。③若为弱酸与强碱,则混合后pH<7。(4)等体积强酸和强碱混合①若二者pH之和为14,则混合后溶液呈中性,pH=7。②若二者pH之和大于14,则混合后溶液呈碱性。③若二者pH之和小于14,则混合后溶液呈酸性。2.溶液的pH(1)溶液pH的概念:在c(H+)或c(OH-)≤1mol/L的水溶液中,采用c(H+)的负对数来表示溶液酸碱性的强弱。(2)数学表达式:pH=-lgc(H+)3.pH的测定(1)pH试纸①方法:把小片试纸放在表面皿上,用洁净干燥的玻璃棒蘸取待测液点在干燥的pH试纸的中部,变色后与标准比色卡对照,即可确定溶液的pH。②注意:pH试纸使用前不能用蒸馏水润湿,否则待测液因被稀释可能产生误差;用pH试纸读出的pH只能是整数。(2)用pH计测量在做关于溶液的pH计算的题目时,要抓住“矛盾的主要方面”,溶液显酸性用溶液中的c(H+)来计算;溶液显碱性先求溶液中的c(OH-),再求溶液中的c(H+)。口诀:酸按酸(H+),碱按碱(OH-),酸碱中和求过量,无限稀释7为限。特别注意区分溶液中的c(H+)和由水电离的c(H+)之间的差异,否则做题时,容易落入陷阱。三、酸碱中和滴定1.概念利用中和反应,用已知浓度的酸(或碱)来测定未知浓度的碱(或酸)的实验方法。2.原理在待测液中预先加几滴酸碱指示剂,酸碱反应过程中,溶